|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соединенных фильтратов Поведение MHOIHX реальных полимерных материалов, у которых проявляются и максвелловская релаксация и «запаздывающая» упругость, может быть приблизительно описано при помощи модели, состоящей из параллельно и последовательно соединенных элементов (рис Ю4). При приложении нагрузки (момент (^ происходит практически мг новенная (со скоростью звука) упругая деформация, которая в дальнейшем растет за счет постепенно развивающихся запаздывающей упругости и вязкою течения. ' Поведение MHOIHX реальных полимерных материалов, у которых проявляются и максвелловская релаксация и «запаздывающая» упругость, может быть приблизительно описано при помощи модели, состоящей из параллельно и последовательно соединенных элементов (рис Ю4). При приложении нагрузки (момент (^ происходит практически мг новенная (со скоростью звука) упругая деформация, которая в дальнейшем растет за счет постепенно развивающихся запаздывающей упругости и вязкою течения. ' Расчетные значения M(t) хорошо укладываются на экспериментальные кинетические кривые (см. рис. 7.2—7.4). Следовательно, даже упрощенный вариант модели для описания релаксационного поведения полимеров в виде двух параллельно соединенных элементов Александрова—Лазуркина вполне приемлем в данном случае. Как показал Малмейстер [126], оно имеет 'некоторый физико-статистический смысл. Это уравнение описьшает механическую модель, составленную из последовательно соединенных элементов Гука и Кельвина — Фойхта. Таким образом, полная деформация стандартного линейного тела складывается из мгновенной и запаздывающей упругих компонент, что особенно характерно для эластомеров. Для линейных .полимеров лучше подходит модель Бюргерса, состоящая из последовательно соединенных элементов Кельвина — Фойхта и Максвелла. Общая деформация такой модели записывается в виде (рис. 2.7): Рассмотрим простейшую комбинацию, образованную из этих двух последовательно соединенных элементов (рис. 1.11). Такое модельное тело, обладающее одновременно упругостью и вязкостью, называется телом Максвелла. Оказывается, Что для описания релаксационных свойств реальных полимеров необходимо использовать модели, состоящие из ряда параллельно соединенных элементов Максвелла, каждый из которых характеризуется своим значением модуля упругого элемента GI и своим значением времени релаксации т/ = T]/G,- (рис. 1.18). При этом чем больше число параллельно соединенных элементов Максвелла, тем точнее такая обоб- Необходимость введения большого числа параллельно соединенных элементов Максвелла для описания деформационных характеристик реальных полимеров является следствием сложности полимерной структуры и механизма деформации реальных полимеров. В самом деле, всякий реальный полимер представляет собой смесь полимерных молекул с самыми различными молекулярными весами, конформациями и образующих различные надмолекулярные структуры, характеризующиеся разными величинами подвижности и соот» 28 Эта модель известна как модель стандартного линейного тела и обычно приписывается * Зенеру [3]. Она обеспечивает приближенное описание реального поведения полимеров в их основной вязкоупругой области. Однако, как указывалось выше, она отражает только экспоненциальную реакцию на нагружение. Для количественной характеристики реального вязкоупругого поведения необходимо включить в линейное дифференциальное уравнение ряд высших членов. Получаемые при этом более сложные уравнения эквивалентны или большому числу максвеллов-ских элементов, соединенных параллельно (рис. 5.11, а), или большому числу последовательно соединенных элементов Фойхта (рис. 5.11, б). и релаксационный модуль G (t) = E-m exp (—t/r). Для серии параллельно соединенных элементов Максвелла при постоянной Колбу погружают в смесь льда и соли и разлагают ее содержимое, постепенно добавляя 300 мл насыщенного раствора хлористого аммония и 100 мл воды (примечание 4). Водный слой отделяют в делительной воронке емкостью 1,5 л и добавляют количество эфира, достаточное для того, чтобы растворить желтый осадок. Суммарный объем эфира равняется, примерно, 1 л. Эфирную вытяжку промывают два раза водой порциями по 200 мл и все три водных слоя последовательно извлекают 100 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат 30 г безводного сернокислого натрия, эфир отгоняют на водяной бане, пока объем раствора не станет равным 200 мл, и остаток охлаждают до комнатной температуры. Выкристаллизовавшийся продукт отсасывают и промывают два раза эфиром порциями по 25 мл. Выход окрашенного в светложелтый цвет продукта с температурой плавления 122—123° составляет 35—38 г. От соединенных фильтратов эфир нацело отгоняют на водяной бане и черный маслянистый продукт оставляют на ночь. Полутвердую массу фильтруют с отсасыванием и промывают минимальным количеством холодного эфира. Таким образом получают еще 6—7 г желтого продукта с т. пл. 119—121°. Влажный остаток (120—130 г) суспендируют посредством механического перемешивания в 1,2—1,3 л дестиллированной воды и прибавляют горячий 20%-ный водный раствор гидрата окиси бария до тех пор, пока смесь не станет и не будет оставаться щелочной по фенолфталеину (на что требуется около 120 мл). Затем при перемешивании пропускают быстрый ток сероводорода, пока ртуть полностью не будет осаждена (примечание 8). Осадок отфильтровывают и промывают водой до тех пор, пока проба фильтрата не перестанет давать с бромной водой реакцию на триптофан (примечание 9). Из соединенных фильтратов удаляют барий прибавлением точно эквивалентного количества разбавленной серной кислоты (примечание 10) и отфильтровыванием выпавшего сернокислого бария. Затем фильтрат выпаривают в вакууме приблизительно до 80 мл. Затем, не давая смеси остыть, выпавший хлористый аммоний отсасывают, пользуясь 2-литровой склянкой для отсасывания (примечание 3), и промывают 100 мл горячего бензола. Для полного извлечения продукта из хлористого аммония осадок переносят в 2-литровую колбу, смешивают с 300 мл сухого бензола, смесь кипятят при перемешивании 1 час и фильтруют с отсасыванием в горячем состоянии в ту же 2-литровую склянку. Из соединенных фильтратов отгоняют около 300 мл бензола, после чего раствор охлаждают в бане со льдом; при этом выкристаллизовывается большая часть ангидрида сульфобензойной кислоты. Бензольный маточный раствор сливают с приставших к стенкам колбы кристаллов и большую часть растворителя отгоняют. Из соединенных фильтратов отгоняют лигроин при атмосферном давлении с колонкой до тех пор, пока температура жидкости в перегонной колбе не достигнет 150°. Остаток перегоняют в вакууме и собирают фракцию, кипящую при 108—Ю9°/14 мм (примечание 6). Таким образом получают 263—266 г (75—76% теоретич.) чистого, плавящегося при 53—54° н.-бутилового эфира карбаминовой кислоты.1 31.6 г (0.1 моля) хлористого дифенилиодония, 20 г свежеприготовленной влажной пасты окиси серебра и 5 — 10 мл дестиллированной воды тщательно растирают в ступке в совершенно однородную массу, отсасывают, остаток промывают на фильтре дестиллированной водой до нейтральной реакции, каждый раз прерывая отсасывание и тщательно перемешивая. Объем соединенных фильтратов около 360 мл (раствор гидроокиси дифенилиодония должен быть возможно более концентрированным). Полученный раствор гидроокиси дифенилиодония охлаждают снегом с солью и приливают к также охлажденному до — 12 — 15° раствору борофтористоводородной кислоты, полученному медленным прибавлением 9.4 г (1.5 моля) борной кислоты к 22 мл 50% -ной плавиковой кислоты (12 молей), помещенной в парафинированный стакан, охлаждаемый льдом. Из соединенных фильтратов отгоняют лигроин при атмосфер- Из соединенных фильтратов отгоняют лигроин при атмосфер- /-Рамноза. Продажная кора Quercus nigra для извлечения глюкозида кипятится 20 мин. с 5-кратным количеством воды, потом отфильтровывается и основательно промывается водой. После выпаривания соединенных фильтратов в вакууме до Van первоначального объема кверцитрин ЛЕГКО выкристаллизовывается. Метилирование а-метилглюкозида. 5 молекул сухой окиси серебра прибавляют к смеси 10 молекул йодистого .метила и 1 молекулы метилглюкозида, растворенной в 6-кратном весовом количестве чистого метилового спирта. Во время метилирования йодистый метил должен иметься в избытке по отношению к окиси серебра; чтобы избегнуть выделения;метилглюкозида,его прибавляют, постепенно чередуя с окисью серебра. Реакция, которая при каждом добавлении начинается с разогреванием, под конец (во всяком _случас) должна быть завершена кипячением на водяной бане. Затем остаток серебра отфильтровывают и промывают горячит метиловым спиртом. После выпаривания из соединенных фильтратов растворителя остаток экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат сернокислым натрием и выпаривают. Оставшийся сироп после многократного фракционирования дает продукт, перегоняющийся при 1G7 — 170°/17 мм, который является триметил-а-метилглюкозидом.  Существование различных Существует некоторая Существует определенная Существует предположение Существует значительный Существуют исключительно Скелетного никелевого Существуют значительные Сульфамидные препараты |
- |
Навигация