Главная --> Справочник терминов


Соображения позволяют Эти же исследователи высказывают некоторые соображения относительно возможного механизма реакции 13°.

Исследование стереохимии органических реакций часто приводит к детальному выяснению механизмов реакций. Инструментальные методы, включая ИК-спектроскопию, ЯМР-спектроскопию, измерения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, сделали возможным определение стереохимии мешгих органических молекул без установления их химической взаимосвязи со стандартными соединениями с известной конфигурацией. Механистические постулаты обычно позволяют делать недвусмысленные предсказания относительно стереохими-ческих последствий реакции. Поэтому исследование стереохимии широко используется как метод проникновения в сущность механизма реакции. На протяжении всех глав, относящихся к конкретным типам реакций, даны соображения относительно стереохимии реакций и о связи между стереохимией и механизмом реакции, В качестве примера можно сослаться на бромировапие алкеиов. Ниже дан очень простой механизм бромирования:

Но некоторые соображения относительно мерности единичных цепочек, образующих тропоколлагеновую тройную спираль, мы можем принять во внимание. До критической точки они существенно трехмерны, ибо имеют внешний контур цилиндра. За критической точкой, как при переходе клубок — растянутая цепь, они становятся одномерными и газоподобными (в терминах фазового дуализма); с этой точки зрения переход в ТКР напоминает скорее сублимацию!

миния и нитропарафина при температурах от —10 до 100° и давлениях от 1 до 100 атм. В работе высказаны соображения относительно продолжительности синтезов.

Пратт и Робинсон 128 приводят теоретические соображения относительно положения остатков сахаристых веществ в цианидинглюкозидах (цианине, мекоцианине и керацианине). Интенсивная реакция с Ре указывает на то, что гидроксилы 3' и 4' свободны и что таким образом присоединение к гидроксилам остатков сахаристых веществ возможно лишь в положении 1, 3 или f>.

Эти же исследователи высказывают некоторые соображения относительно возможного механизма реакции ш.

Общие соображения относительно реакционной способности олефинов с надкислотами были сформулированы Сверном [27]. Введение алкила повышает, а карбоксила понижает нуклеофильный или электронодонорный характер олефина; надкислота является электрофильным или электроноакцеп-торным реагентом.

Все изложенные соображения относительно объяснения свойств 7-пирона и его солей справедливы также для перхлората 2,6-диметил-4-метоксипирилия. Так, исходя из формулы Байера VII (стр. 289), для этой соли следовало бы ожидать, что устойчивость метоксильной группы будет такой же, как в ароматическом ядре. Однако метоксильная группа в соединении VII легко замещается на этоксильную при перекристаллизации из этилового спирта [96] и способна замещаться при реакции с первичными и вторичными аминами. Например, при действии пиперидина- на соединение VII получают перхлорат 4-(М-пиперидил)-2,6-диметилпирилия [96] XVIII, структура которого была доказана превращением его в производное пиридина XIX, полученное также из 2,6-диметил-4-хлорпиридина (XX) и пиперидина.

Эти же исследователи высказывают некоторые соображения относительно возможного механизма реакции ш.

Общие соображения относительно реакционной способности олефинов с надкислотами были сформулированы Сверном [27]. Введение алкила повышает, а карбоксила понижает нуклеофильный или электронодонорный характер олефина; надкислота является электрофильным или электроноакцеп-торным реагентом.

Все изложенные соображения относительно объяснения свойств 7-пирона и его солей справедливы также для перхлората 2,6-диметил-4-метоксипирилия. Так, исходя из формулы Байера VII (стр. 289), для этой соли следовало бы ожидать, что устойчивость метоксильной группы будет такой же, как в ароматическом ядре. Однако метоксильная группа в соединении VII легко замещается на этоксильную при перекристаллизации из этилового спирта [96] и способна замещаться при реакции с первичными и вторичными аминами. Например, при действии пиперидина- на соединение VII получают перхлорат 4-(М-пиперидил)-2,6-диметилпирилия [96] XVIII, структура которого была доказана превращением его в производное пиридина XIX, полученное также из 2,6-диметил-4-хлорпиридина (XX) и пиперидина.

Рассмотрим вышеназванный аспект более обстоятельно, начиная с куба-на [4а]. Априорные соображения позволяют заключить, что соединение 2

Рассмотрим вышеназванный аспект более обстоятельно, начиная с куба-на [4а], Априорные соображения позволяют заключить, что соединение Z

Все эти соображения позволяют приписать соединению 7

Рассмотрим вышеназванный аспект более обстоятельно, начиная с куба-на [4а]. Априорные соображения позволяют заключить, что соединение 2

стеклопластика [23]. Качество смачивания самым непосредственным образом отражается на количестве пустот в структуре стеклопластика [24—26, 99]. Пустоты, являясь концентраторами напряжений, в свою очередь существенно влияют на механические свойства стеклопластика [10, с. 120] (рис. IX.3). Кроме того, наличие пустот приводит к снижению диэлектрических показателей, влагостойкости. В гл. III было показано, что масштабный фактор, внутренние напряжения, их концентрация и релаксация как в случае стеклопластиков, так и в случае различных клеевых соединений и других адгезионных систем имеют много общего. Все эти соображения позволяют подходить к системе полимер — волокно с тех же позиций, что и к любым адгезионным системам.

Да; = СС' . Если угол внутреннего вращения между треугольниками имеет индекс i, то этот же индекс отнесем и к расстоянию между ними: Длг -— - фг. Простые геометрические соображения позволяют установить связь между До:; и фг-.

Приведенные соображения позволяют понять причины, приводящие к чередованию мономерных звеньев при совместной полимеризации. Как указывалось выше, это явление не следует из теории идеальной радикальной реакционности. Причина преимущественного присоединения стирольного радикала к молекуле малеинового ангидрида была рассмотрена выше. Полимерный радикал с группой малеинового ангидрида на конце цепи присоединяется к молекуле стирола, так как присоединение к мономеру малеинового ангидрида, по-видимому, стеричес-ки затруднено, что следует из того, что раздельная полимеризация малеинового ангидрида не наблюдается.

Эти же соображения позволяют понять особенности передачи цепи черзз четыреххлористый углерод. Это соединение является эффективным

расчет при тех же значениях параметров АЕ° и Ъ дает для энергии активации величину 7,2 ккал/молъ, что совпадает с опытным значением, тогда как энергии активации для изопрена и бутадиена значительно меньше опытных и даже меньше, чем для стирола. Указанные выше соображения позволяют принять причины этого расхождения.

Эти качественные соображения позволяют предсказать, что при высоких концентрациях полностью дезориентированный или изотропный раствор макромолекул асимметричной формы вообще не может существовать. Следовательно, при повышении концентрации полимера либо должно происходить изменение моле-




Сульфирования ароматических Сульфирование антрахинона Сульфирование происходит Сульфировании соединений Складчатой конформации Сульфокислоты антрахинона Сульфокислота получение Суммарный результат Суммарной деформации

-