Главная --> Справочник терминов


Соотношениях компонентов Реакция обратима, и в зависимости от исходных веществ, условий ее проведения и стехиометрических соотношений реагентов устанавливается определенное состояние равновесия. Полученную смесь эфиров и спиртов обычно разделяют- перегонкой. Фактором, катализирующим обмен, может явиться минеральная кислота; примером применения такой добавки может служить превращение жиров в метиловые эфиры жирных кислот28, а также получение бутилового эфира олеиновой кислоты29. Эту реакцию катализируют также ионы ОН~. При добавлении небольшого количества едкого натра к спиртовому раствору сложного эфира реакция алкоголиза30 значительно ускоряется. Подобным же образом действуют алкоголяты, образующиеся в спиртовом растворе сложного, эфира при введении в него небольших количеств металлического натрия31. Путем алкоголиза можно получить такие эфиры, получение которых другими методами затруднительно ввиду малой стойкости кислоты, например изобутиловый эфир ацетоуксусной кислоты32.

Цинковую пыль чаще всего применяют при восста новлеиии нитросоедннеиий. На код этой реакции и ее результаты решающее влияние оказывает значение рН среды Аналогично другим металлам, цинк в присут ствии кислоты восстанавливает нитрогруппу до амипо группы В щелочных растворах образуются вторичные продукты восстановления—"азокси-, азо- и гидразосоеди-неиия. Путем подбора соответствующих молярных соотношений реагентов и температуры можно остановить восстановление иа любой из указанных стадий В растворах с реакцией среды, близкой к нейтральной, можно также получить непосредственно промежуточные про дукты восстановлении

ацетатов [116]. Наиболее интересны случаи получения ацетатов, содержащих в эфирной группировке дополнительные функциональные группы. Так, при действии ацетата калия на 1,2-ди-бромэтан в присутствии каталитических количеств 18-крауна-б в сухом ацетонитриле или бензоле (система твердая фаза — жидкость) при 83 °С в зависимости от соотношений реагентов образуется либо диацетат зтиленгликоля с выходом 90%, либо смесь 77% 2-бромэтилацетата и 23% диацетата этиленгликоля [117]. В аналогичных условиях можно получить метилтиоме-тилацетат с выходом выше 80%, а также метилтиометиловые эфиры других кислот (выходы 85—97%) [118].

Алкилирование а-хлорэфирами в зависимости от соотношений реагентов и строения исходного фенилацетонитрила дает алкоксинитрилы или динитрилы:

Дихлоркарбен достаточно легко присоединяется к сопряжен-.иым диенам и полиенам. Так, в зависимости от соотношений реагентов из бутадиена-1,3 можно получить в условиях Макоша предпочтительно либо моно-, либо бисаддукт [454] . При соотношении бутадиен: хлороформ, равном 2:1, образуется 42% моно- и 6% диаддукта, при соотношении 1:2 — 13% моно- и 38% диаддукта.

Варианты индивидуальных заданий: получить кинетическое уравнение реакций (6.12), (6.13) или (6,14) для избытка бензилхлорида по отношению к щелочи, карбонату или бикарбонату натрия; определить актипационные параметры реакций (6.12), (6.13) и (6.14), для этих же условий получить кинетическое уравнение, описывающее влияние мсжфазных катализаторов; определить для каждого из перечисленных выше вариантов, Б какой фале — подпой или органической — .протекает реакция; определить актипационные параметры реакций (6.12), (6.13) v, (6.14) н присутствии и без мсжфазных катализаторов; получить уравнение селективности и кинетическую модель процесса для соотношений реагентов, близких к эквимолекулярному, для реакций с участием щелочи, карбоната или бикарбоната натрия, в присутствии или без межфазных катализаторов.

ее проведения и стехиометрических соотношений реагентов устанавливает-

Хлорирование бензола в парах при отсутствии катализаторов за исключением стенок кварцевой трубки, в которых проводился процесс, изучалось Мэс оном и сотрудниками при температуре в пределах 250—400° и выше. Температура, необходимая для полного хлорирования, зависит от диаметра реакционной трубки. При хлорировании при температуре свыше 400° получается хлорбензол и дихлорбензолы, причем расходуется до 95°/о бензола и хлора. При избытке хлора констатировано образование трихлорбензола. Влияние изменения молекулярных соотношений реагентов видно из таблицы (для диаметра трубки около 10 мм при температуре 450° и объемной скорости 50 (число объемов газа, проходящего через единицу объема нагретой трубки при температуре реакции в 1 мин.).

Использование мягких условий реакции и эквимолекулярных соотношений реагентов позволяет получить также труднодоступный другими путями р-аминоэтилмеркаптан [22, 397—399];

Процесс (А, Б, В) осуществляли при температуре 20-45 °С с соблюдением эквимольных соотношений реагентов в течение 2.5-4.5 ч. Выход продуктов этих превращений составляет 67-83 % [611,612].

Соответственно при реакции дифенилолпропана с формальдегидом при разных соотношениях компонентов могут образоваться моно-, ди-, три- и тетраметилольные производные дифенилолпро-

Для смесей некристаллических полимеров с частично-кристаллическими и твердыми полимерами кривые РТЛ имеют более сложный вид. Так, для композиции полиэтилен — изопреновый каучук СКИ-3 при различных соотношениях компонентов (рис. 9.8) в высокотемпературной области наблюдаются два максимума свечения. Один из них проявляется при температуре —49° С, что

Рис. 9.8. Кривые высвечивания композиции ПЭ+СКИ-3 при соотношениях компонентов 25:75 (/), 50:50 (2), 75 : 25 (3)

Рис. 9.9. Кривые высвечивания РТЛ для композиции ПЭ + ПИБ при соотношениях компонентов 2:80 (1), 50:50 (2), 65:35 (3)

янной при любых соотношениях компонентов и может быть принят как предварительный показатель разделяющей способности адсорбента по бинарной углеводородной смеси при одном строго определенном соотношении компонентов. В качестве стандартного соотношения компонентов может быть для простоты предложено соотношение 1 : 1 в газовой фазе.

Опыт, однако, показывает, что даже в идеальных растворах соотношение (1) не оправдывается. Зависимость вязкости раствора двух низкомолекулярных жидкостей от состава обычно выражается не прямой, а кривой линией В некоторых системах при определенных соотношениях компонентов вязкость раствора может быть больше вязкости наиболее вязкого компонента и меньше вязкости наименее вязкого компонента1. В этом отношении представляет интерес вязкость водных растворов этилового спирта, изменение которой с составом показано на рис. 175 Из рисунка видно, что вязкость раствора изменяется в зависимости от состава по

Синтез реагента осуществляется действием избытка соответствующего диазосоединения на хромотроповую кислоту в среде карбоната натрия, едкого натрия или гидроокиси кальция [9]. При синтезе сульфохло-рфенола С азосочетание идет хорошо в присутствии гидроокиси кальция даже при эквимо-лярных соотношениях компонентов. В содовой среде или в растворе едкого натра сочетание идет значительно труднее.

Активация целлюлозы проводится в активаторе 1 — горизонтальном цилиндрическом аппарате с рамной мешалкой и наружным обогревающим змеевиком. Вначале загружают целлюлозу, затем через форсунки подают горячую 90—95%-ную уксусную кислоту. Процесс проходит при температуре около 90 °С в течение 0,5 ч. Активированную целлюлозу перегружают в ацетилятор 2 — обогреваемый горизонтальный цилиндрический или корытообразный аппарат, имеющий рамную мешалку. К целлюлозе прибавляют уксусный ангидрид и перемешивают с ним для связывания воды, а затем подают в три приема с интервалами в 1—2 ч ацетилирую-щую смесь различного состава, приготовленную в смесителе 10 при следующих соотношениях компонентов, ч. (масс.), на 100 ч. (масс.), целлюлозы:

При количественных соотношениях компонентов получаются моно- и диметил-, а та&же моно- и диэтиланилины или толуидины.

При резком охлаждении расплава интенсивные межмолекулярные взаимодействия между молекулами диафена ФП и СтЦ, приводящие к молекулярным комплексам, не успевают релаксировать и обусловливают образование в смеси дефектных кристаллов, состоящих из диафена ФП и СтЦ, плавящихся при температуре 72° С (диаграмма 2). Характерно, что на фазовой диаграмме 2 при мольных соотношениях диафен ФП и СтЦ, равных 0,3:0,7;0,2:0,8 и 0,kO,9 расплав вообще не кристаллизуется в условиях эксперимента и последующие трое суток хранения. По-видимому, это обусловлено достижением в условиях эксперимента предельной концентрации растворимости диафена ФП и СтЦ, приводящим к существенному нарушению ближнего порядка в стеарате цинка за счет более интенсивного взаимодействия молекул диафена ФП с молекулами СтЦ, чем при других соотношениях компонентов. Из этого следует, что более стабильные молекулярные комплексы в бинарной смеси диафен ФП-СтЦ могут образоваться при соотношениях компонентов, в которых концентрация стеарата цинка больше эквимолекулярной.

Результаты проведенных исследований позволяют заключить, что наибольшое количество молекулярных комплексов образуется в расплаве при мольных соотношениях компонентов 0,69:0,31 и 0.74:0,26 (массовые соотношения 0,45:0,55 и 0,55:0,45) и резком охлаждении расплава с 130° С до комнатной температуры.




Сульфирования нитрования Сульфирование нитрование Сульфировании ароматических Сульфитная целлюлоза Сульфогруппа становится Сульфокислоты получаются Суммарный дипольный Складывания макромолекул Суммарное содержание

-
Яндекс.Метрика