|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соответственно молекулярная Константа скорости сульфирования тиофена в среде н-октана при изменении концентрации серной кислоты с 93 до 100% увеличивается примерно в 30 раз. Дальнейшее увеличение концентрации кислоты, т. е. присутствие в кислоте свободного серного ангидрида, еще больше увеличивает скорость сульфирования тиофена. Скорость сульфирования бензола также зависит от концентрации кислоты и температуры. Однако при прочих равных условиях скорость сульфирования тиофена значительно больше скорости сульфирования бензола [6, с. 95] (&т и k5 — соответственно константы скорости сульфирования тиофена и бензола): где А1, К0, г0 - соответственно константы реакций роста и обрыва цепи и эффективная вязкость реакционной смеси при Хм = 5%; KL , К'0 , г\' - соответ- где М, S, X — соответственно концентрации мономера, растворителя и агента передачи цепи; kf, kp, k0, ks, km, kj, kx — соответственно константы скорости инициирования, роста, обрыва и передачи цепи на растворитель, мономер, инициатор и агент передачи цепи; v — общая скорость полимеризации относительно константы передачи цепи на растворитель (kslkf) или агент-передатчик (kxlkp) определяются по тангенсу угла наклона прямых зависимостей 1/Рп от S/M или Х/М. катиона [368]. Соответственно константы диссоциации ОЭДФ Соответственно константы протонов в-в-фруктофуранозиого Константы сг°, также приведенные в табл. 11.1, были получены Тафтом [26], причем методика расчета несколько отличалась от таковой у Ван Беккума, Веркаде и Вепстера. Основное различие состояло в том, что для «-заместителей использовались только реакции ионизации замещенных кислот СвН8СН2СООН и CeHgCHjjCHjjCOOH и щелочного гидролиза замещенных эфиров СвН6СН2СООСгН8 и СвН6СН2ОСОСН3. Для некоторых заместителей Тафт обнаружил значительное различие между ст°-константами, вычисленными по реакциям в средах низкой и высокой полярности. В первом случае сг°-константы для м-ОСН3, я-ОСН3, n-CN, n-COCH3 и п-Ш2-групп равны 0,06; —0,16; 0,63; 0,40 и 0,73 соответственно*. k, и ku - соответственно константы скорости комплексообразования и диссоциации. k, и kd - соответственно константы скорости комцлексообразования и диссоциации. Здесь АПВХ = Ю~19 Дж [261] и Ав = 0,438-lH9 Дж [36] - соответственно константы Гамакера для ПВХ и воды. Разветвленные полимеры могут быть переведены в раствор; при одинаковых молекулярной массе и химическом составе растворимость их выше, чем у линейных полимеров. Благодаря пониженной асимметрии макромолекул растворы разветвленных полимеров менее вязки, чем неразветвленных. Степень разветвления можно оценить по отношению [т)]ра3в /Млин, по величине 5ра3в/5лин (где 5разв и 5ЛИн — соответственно константы седиментации для разветвленного и неразветвленного полимера), по характеру кривых течения растворов полимеров (см. рис. 78) или зависимости [г\\ от молекулярной массы. Г. М. Луковкиным разработан абсолютный метод определения степени разветвленности полиэтилениминов, основанный на исследовании спектров ЯМР13С. Так как величина вязкости мало чувствительна к наличию небольших разветвлений, она позволяет отличить длинные ответвления от коротких. Разветвленные полимеры могут быть переведены в раствор; при одинаковых молекулярной массе и химическом составе растворимость их выше, чем у линейных полимеров. Благодаря пониженной асимметрии макромолекул растворы разветвленных полимеров менее вязки, чем неразветвленных. Степень разветвления можно оценить по отношению [т)]ра3в /Млин, по величине 5ра3в/5лин (где 5разв и 5ЛИн — соответственно константы седиментации для разветвленного и неразветвленного полимера), по характеру кривых течения растворов полимеров (см. рис. 78) или зависимости \г\\ от молекулярной массы. Г. М. Луковкиным разработан абсолютный метод определения степени разветвленности полиэтилениминов, основанный на исследовании спектров ЯМР13С. Так как величина вязкости мало чувствительна к наличию небольших разветвлений, она позволяет отличить длинные ответвления от коротких. Если М t и М см соответственно молекулярная масса (-го компонента и средняя молекулярная масса смеси, то Задача. Проведите оценку параметра тиксотропии Ацх двух сополимеров этилена и винилацетата (ВА), содержащих 5 и 25% (мае.) ВА (образцы 1 и 2 соответственно). Молекулярная масса образцов одинакова. Значение у = = 0,1 с'1. В результате вискозиметрических исследований было установлено, что при деформировании образцов в 3 раза значения т достигают максимума (tmax)- При Е = 600% они снижаются до т,,,],, и в дальнейшем остаются постоянными: Образец ттах, Па Tmin, Па . Если М i и MOM соответственно молекулярная масса i-ro компонента и средняя молекулярная масса смеси, то где 287 и 161 — соответственно молекулярная масса 2п5О4-7НгО и где 18 и 40 -соответственно молекулярная масса НаО и КаОН; 2 — число молекул, участвующих н реакции нейтрализации. где 6,5 — содержание едкого натра в вискозе (%); 142 и 40 — соответственно молекулярная масса сульфата натрия и едкого натра; 2 — число молекул NaOH, приходящихся на одну молекулу H2SO4 и участвующих в реакции нейтрализации-Количестве NajSO4, уносимого жгутом в пластификационную ванну (п° условию 3), составит: где 287 и 161 — соответственно молекулярная масса ZnSCV7H2O и ZnSC>4. где 18 и 40 — соответственно молекулярная масса НаО и NaOH; 2 — число молекул, участвующих в реакции нейтрализации. где 6,5 — содержание едкого натра в вискозе (%); 142 и 40 — соответственно молекулярная масса сульфата натрия и едкого натра; 2 — число молекул NaOn, приходящихся на одну молекулу H2SO4 и участвующих в реакции нейтрализации-Количестве Na2SC>4, уносимого жгутом в пластификационную ванну (п° условию 3), составит: где 287 и 161 — соответственно молекулярная масса ZnSCV7H2O и ZnSC>4. где 18 и 40 — соответственно молекулярная масса НаО и NaOH; 2 — число молекул, участвующих в реакции нейтрализации.  Суспензия поступает Суспензии приливают Суспензионной полимеризацией Суспензию катализатора Суспензию перемешивают Складском помещении Склеиваемой поверхности Склеивания силикатных Сдвигающих реагентов |
- |
Навигация