Главная --> Справочник терминов


Соответственно уравнение Выбор температуры экстракции зависит от растворимости побочных продуктов и дифенилолпропана в данном растворителе: при более высоких температурах повышается растворимость побочных продуктов и, следовательно, возрастает чистота дифенилолпропана, но увеличиваются его потери с растворителем и соответственно уменьшается выход продукта. В описанных методах23"34 температура меняется от 100 до —5 °С. Эффективность и параметры очистки дифенилолпропана некоторыми растворителями и температурные условия можно проиллюстрировать следующими примерами.

При изучении ММР сложных полиэфиров — полиэтиленади-пината и полидиэтилбнадипината — было установлено, что Mw/Mn равное 2 достигается лишь при величине молекулярной массы этих полиэфиров около 3000 и выше. При снижении молекулярной массы от 3000 до 300 соответственно уменьшается величина коэффициента полидисперсности до 1,3 [22].

С увеличением расхода сырья при неизменном профиле температуры стенки трубы температура потока падает, несмотря на увеличение коэффициента теплоотдачи к потоку газа, но в замедляющем темпе.Соответственно уменьшается степень конверсии и изменяется состав газовой смеси (рис.47). Гидравлическое сопротивление реактора резко

В разбавленном растворе полимера в «хорошем» растворителе гибкие макромолекулы находятся в виде рыхлых клубков, внутри которых заключен растворитель. При оседании молекул полимера растворитель увлекается вместе с ними, и количество свободного растворителя, заполняющего межмолекулярные пространства, соответственно уменьшается. Вследствие этого скорость седиментации частиц со временем уменьшается. Чем больше молекулярный вес, тем резче снижается скорость седиментации в результате уменьше ния количества свободного растворителя, что особенно заметно при повышении концентрации полимера в растворе (рис. 40). Поэтому определение скорости седиментации проводят в разбавленных растворах полимера в «плохом» растворителе.

Конденсатор работает следующим образом. Контактные газы при температуре около 180° входят в аппарат через конус 2 и движутся между ребристыми трубами 4, в которые для охлаждения газов подают масло, имеющее температуру примерно 40°. При этом из охлаждающегося газа выделяются кристаллы фталевого ангидрида, оседающие на поверхности ребристых труб 4. По мере зарастания межтрубного пространства кристаллами основной поток газа устремляется в широкие проходы 5 между трубами, совершая удлиненный зигзагообразный путь. При движении газов по направлению к конусу 3 (к выходу) концентрация фталевого ангидрида в них уменьшается, соответственно уменьшается ширина проходов между трубами, в последних рядах тр>б расширенные проходы между ними отсутствуют.

Из данных табл. 64 следует, что при повышении температуры реакции, т. е. при переходе из холоднопламенной зоны (300°) через нижнюю часть верхнетемпературной области (370°) в ее верхнюю часть (400, 417°), качественный состав продуктов окисления пропилена остается неизменным. Таким образом, принципиальных изменений в химизме реакции не происходит. Изменению подвергаются только количественные соотношения между образующимися продуктами: увеличивается доля пропилена, превращающаяся в этилен, и, соответственно, уменьшается доля его, переходящая в кислородсодержащие продукты.

В линейных аморфных полимерах, наоборот, молекулярная сетка очень чувствительна ко всяким внешним воздействиям. Узлы такой сетки постоянно разрушаются и возникают вновь. При деформировании полимера или его нагревании молекулярная сетка начинает перестраиваться — релаксировать. Это приводит к тому, что свой-' ства линейных полимеров сильно зависят от времени и скорости внешнего воздействия. Процесс перестройки сетки наиболее ярко проявляетсй при релаксации напряжения. Если поддерживать постоянной длину растянутого образца, то напряжение, необходимое для поддержания заданной деформации, с течением времени будет падать. При деформировании образца молекулярная сетка растягивается. Разрушение узла сетки приводит к тому, что цепи, связанные в этом -узле, выходят из напряженного состояния и свертываются. С течением времени число напряженных цепей уменьшается, соответственно уменьшается и внешнее напряжение, необходимое для поддержания этих цепей в растянутом состоянии. Если в некоторый момент времени .снять нагрузку, то образец начнет сокращаться и благодаря тепловому движению цецей, оставшихся связанными в сетку, вернется в исходное состояние. В силу того что молекулярная сетка в линейных аморфных полимерах может быть образована различными взаимодействиями, энергия разрушения узлов сетки также различна, и узлы обладают разной стабильностью.

Но скорость обрыва цепи, как это видно из сопоставления уравнений, возрастает больше, чем скорость роста цепи, так как в уравнение для о0бр величина [п] входит в квадрате. Соответственно уменьшается средняя степень полимеризации Р образующегося полимера, определяемая соотношением скоростей этих реакций ар/у°бр-

Влияние примесей монофункциональных соединений на молекулярную массу продукта поликонденсации непосредственно связано с константой равновесия. При введении монофункционального соединения, блокирующего одну из функциональных групп, концентрация этих групп уменьшается и соответственно уменьшается знаменатель в выражении константы равновесия:

Влияние примесей монофункциональных соединений на молекулярную массу продукта поликонденсации непосредственно связано с кон-•стантой равновесия. При введении монофункционального соединения, блокирующего одну из функциональных групп, концентрация этих групп уменьшается и соответственно уменьшается знаменатель в выражении константы равновесия: п7п

В молекуле же пропилена под влиянием метильной группы происходит сдвиг электронного облака в сто-< рону крайнего ненасыщенного углеродного атома, В результате молекула пропилена становится электрически асимметричной, т. е. диполем, так как около одного углеродного атома, соединенного двойной связью, образуется избыточная электронная плотность, и этот атом приобретает некоторый отрицательный заряд; у другого углеродного атома электронная плотность соответственно уменьшается, и атом приобретает некоторый положи*

Подставляя выражения для 60 и Вг из (9.8-20) и (9.8-26) соответственно, уравнение (9.8-48) можно записать так:

митирующий) соответственно. Уравнение (7.16) позволяет оце-

что является эффективным методом получения разнообразных производных бензола [14]. Особенно интересен в качестве моноацетиленового компонента бистриметилсилилацетилен. Стерические затруднения препятствуют самотримеризации, а миграция триметил-силильного остатка в присутствии разнообразных электрофилов позволяет регулировать направление реакции замещения. При использовании в качестве катализатора С5Н5Со(СО)2 из гепта-диина-1,6 получен индан (50), а из октадиина-1,7 — тетралин (51) с выходами 82 и 85% соответственно (уравнение 23).

Азулен формилируется (уравнение 100) в положение 1 с выходом 85%, антрацен — в положение 9, а аценафтен — в положение 3 (85 и 92% соответственно). Из фенола образуется п-гидроксибенз-альдегид (уравнение 101), а из N.N-диметиланилина — n-N.N-диме-тиламинобензальдегид с выходом 85 и 50% соответственно (уравнение 102).

Салициловая кислота реагирует с фторокситрифторметаном п хлороформе при 0°С с образованием 3- и 5-фторпроизводных в соотношении 1 : 4, соответственно (уравнение 136), а из N-ацетил-2-нафтиламина получен М-ацетил-1-фтор-2-нафтиламин. В обоих случаях ориентация отвечает ожидаемой для электрофильного фторирования.

Если в реакции полисилоксандиолов с 1,4-фенилендиизоцианатом молярное отношение NCO/OH составляет 2:1, то образуются форполи-меры, содержащие изоцианатные концевые группы [176]. В зависимости от температуры (45—75°) получались форполимеры со степенью полимеризации (у), равной 2 или 4—5 соответственно. Уравнение (XI-79) показывает образование линейных полимеров при реакции этих форполиме-ров (изображаемых схематически в виде О = С == N — N = C = 0 с 1,3-бис-(у-аминопропил)дисилоксаном

Ланжевеново приближение переходит при малых р в гауссово, так как в этом случае г <с tib. Соответственно уравнение (22) должно совпасть с уравнением (18), и поэтому, как следует из уравнения (23),

Соответственно уравнение (1) можно переписать в следующем виде:




Суспензию катализатора Суспензию перемешивают Складском помещении Склеиваемой поверхности Склеивания силикатных Сдвигающих реагентов Скоростью извлечения Скоростью окисления Скоростью приблизительно

-