|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соответственно замещенные Важную роль в процессах усиления невулканизованных резиновых смесей за счет кристаллообразования играют факторы, обуславливающие появление начального ориентационного эффекта, после чего процесс кристаллизации развивается лавинообразно; появление такого эффекта при растяжении связано с образованием стабильных связей каучук — каучук или сажа — каучук [6]. Увеличение молекулярной массы и введение полярных групп в полимерные цепи, находящиеся в сажекаучуковой матрице, увеличивают количество связей и ускоряют развитие процесса кристаллизации именно за счет создания ориентационного эффекта; соответственно, увеличивается когезионная прочность^ смесей. Это положение иллюстрируется данными, приведенными на рис. 3, где представлены кривые напряжение — деформация для 3-х смесей, полученных на основе одного и того же каучука — полиизопрена с высоким содержанием г{ис-1,4-звеньев, но приготовленных различным способом: на вальцах; в условиях, обеспечивающих отсутствие процессов механохимической деструкции; наконец, на вальцах в присутствии модификатора (промотора), усиливающего взаимодействие сажа — каучук. Газ, содержащий углеводороды, подлежащие извлечению, подается в низ абсорбера, а абсорбент поступает на верх. По мере движения газа вверх уменьшается содержание в нем извлекаемых углеводородов вследствие растворения в абсорбенте, количество которого соответственно увеличивается. Составим материальный баланс абсорбера по извлекаемому компоненту, приняв следующие обозначения: Применение вакуумного охлаждения разваренной массы вследствие его быстроты предотвращает ретроградацию амилозы, затрудняющую осахаривание. Вакуумное охлаждение как разваренной массы, так и сусла повышает концентрацию сусла примерно на 1% по сахарометру и содержание спирта в бражке на 0,5%, что увеличивает съем спирта с единицы бродильной емкости на 5,8%. Снижаются потери сбраживаемых углеводов в бражке в среднем на 0,3% и соответственно увеличивается выход спирта. Уменьшается содержание метанола, фурфурола и других летучих примесей в сусле на 10—12%, что облегчает ректификацию и улучшает качество спирта. Кроме того, снижаются обсемененность сусла посторонними микроорганизмами, расход осахаривающих материалов (на 10— 15%) и расход воды и электроэнергии (на 30—35%). Улучшаются условия труда. Наряду с уходящей группой на соотношение продуктов рсзк ции при нуклеофильном замещении амбидентного аниона больикн влияние оказывает также природа алкильного радикала в субстра те RX. Так, например, при взаимодействии нитрита серебра с п..\~ килбромидом в диэтиловом эфире выход митроалканов падает np;i переходе от первичного к третичиому галогеяиду, и одновременно соответственно увеличивается выход эфира азотистой кислоты. Очевидно, это является следствием изменения механизма реакция а указанном направлении, что, как это изложено в разд. Г,22А плечет за собой изменение относительной нуклеофильности реагеп тов. В то время как первичные алкилгалогениды при 5к2-реакции преимущественно атакуют атом, обладающий высокой поляризуг мостью (низкой электронной плотностью), третичные алкилгало гениды реагируют в общем по 8м1-механизму, причем промежуточный хатион преимущественно реагирует с атомом, обладающим наибольшей электронной плотностью (н-изкой поляризуемостью), так как этот атом в состоянии сильнее электростатически притя нуть образующийся карбокатион. При /<20 значения АГ, найденные по формуле (1.19), имеют знак минус. Это означает, что с 'понижением температуры разгазирования количество выделившегося из нефти газа уменьшается, количество растворенного газа соответственно увеличивается. Качество получаемой обуви но многом зависит от конструкции и тщательности изготовления литьевых форм. В настоящее время формы выполняют не из стали, а из дюралюминия, что позволяет уменьшит!! массу агрегата и за счет более высокий теплопроводности этого материала снизит!! энергоемкость процесса. Положение жесткого сердечника формы должно обеспечивать удобство съема изделия и надевания чулка при .перезарядке. Внешняя сторона изделий оформляется смыкаемой формой, состоящей из двух полуматриц и пуансона, формующего иодопту. При выпуске двух- или трехслойных изделий конструкция пресс-формы усложняется. Считается перспективным использовать многоместные литьевые формы, в частности спаренные, когда в одной форме изготовляют сразу пару обуви и производительность агрегата соответственно увеличивается примерно вдвое. При переходе от ПЭВД к СЭП и ПЭНД плотность полимеров возрастает (917, 945, 960 кг/м3) и соответственно увеличивается е (2,29—2,35, 2,30—2,37, 2,40— 2,45). Изменение диэлектрической проницаемости ПЭНД и СЭП с температурой главным образом связано с изменением плотности [45]: Стабильность катализатора и значительной мере зависит от состава реакционной смеси. При мольном соотношении прпии-;1С[[ : кислород, равном 7,5: I, по мере увеличения времени контактирования и течение мерных 8- 10 ч содержание закиси меди и катализаторе попытается и соответственно увеличивается выход акролеина. Далее катализатор работает довольно стабильно. При значительно больших отношениях пропилен ; кислород, например1 30 : 1, процесс восстановления катализатора В батарее, состоящей из восьми бродильных чанов, в каждом цик-ie заполняют 7 чанов, при большем количестве чанов число запол-[яемых за один цикл чанов соответственно увеличивается. Содержание компонентов в газе по ходу движения вверх уменьшается, соответственно увеличивается количество каждо- катализатора, И соответственно увеличивается время по полН-конденсационному механизму. При достижении температуры около 700°С и выше образование волокнистого углеродного вещества идет практически только но иоликонденсационному меха- В табл. 34 приведены примеры реакций бифункциональных соединений, приводящих к образованию линейных макромолекул. Из этой таблицы ясно, что функциональность можно установить только применительно к данной реакции. Так, первичная аминогруппа монофункциональна при образовании амида, но би- и даже трифункциональна в реакции с галоидными соединениями. Этиленоксидная группа реагирует монофункционально с карбоксильными группами, а соответственно замещенные двойные связи монофункциональны по отношению к меркаптанам, но при полимеризации как двойные связи, так и этиленоксид-ные группы, а также другие способные к полимеризации кольцевые системы реагируют бифункционально. Подобно производным дифенила способны к атропоизомерии и соответственно замещенные динафтилы [41], например: N-3 амещенные амиды к ар боковых кислот получают аналогичным спосо1* так, для синтеза 14,№-диметиламидов простых жирных кислот в нагретую кис, пропускают днметиламин [633, 637]. Для синтеза бензанилида эквимолекуля.. количества анилина и бензойной кислоты нагревают до 180—190° С; выход 84% от i ретического [638]^ Упоминавшийся выше метод с использованием мочевины прим и для получения N-замещенных амидов, если исходными соединениями являютв] соответственно замещенные мочевины [639] или тиомочевины [639&]. Первый представитель этого класса соединений триииррилм^-тянов был получен О. Pilofy3 при действии хлороформа н едкого кали на 2,4-ДИметнл-З-ацетнлийррол, причем одновременно образуется в небшыинк количестнах соответствующий, а-алдегид. Полученное соединение вначале рассматривалось, как дипиррил-нарбииол и лишь н последствии Н. Hschc-r s первый смог доказать что соединения Piloty содержат кристалл пая ционн о связанный раетпоритель н имеют строение прои;*нодного триАиррил-метана. М, Fischer'y удалось при действии концентрированной соляной кислоты расщепить это соединение на соответственно замещенные дипиррилметек и пиррол с незамещенным ъ-поло~ женисм. виях озонолиза из хроменов получались лишь соответственно замещенные бензальдегиды и бензойные кислоты 15. Нами установлено, что в условиях парциального озонолиза (Ва(ОН) 2, Ме2СО) хроменилацетатов 34 и 35 эквимольным количеством озона удается избирательно расщепить кратную связь в боковой цепи и получить требуемые альдегиды 38 и 39 (схема 4) 19. Общий метод синтеза орто-, мета- и /гара-замещенных бен-золсульфохлоридов заключается в действии избытка жидкой двуокиси серы или ее раствора в ледяной уксусной кислоте на соответственно замещенные хлориды феннлдиазониев в присутствии двухлорнстой меди [1]. Однако хлориды фенил-диазониев с электронодонорными заместителями весьма термолабильны, поэтому выходы сульфохлоридов из арнламинов с такими заместителями не превышают 30%. Незамещенные при азоте азетидины, являющиеся вторичными аминами, в дальнейшем будут называться вторичными азетидинами. Соответственно замещенные при азоте азетидины относятся к третичным азетидинам. Тетразольное кольцо в 5-алкил- или 5-арилтетразолах подвержено действию и других электрофильных агентов. Аналогично ацилхлоридам реагирует тиобензоилхлорид, образуя 1,3,4-тиадиазолы [313]. При действии изо-цианатов и изотиоцианатов получаются соответственно замещенные амино-1,3,4-оксадиазолы и амино-1,3,4-тиадиазолы [313]. Имидохлориды и сульфо- Незамещенные при азоте азетидины, являющиеся вторичными аминами, в дальнейшем будут называться вторичными азетидинами. Соответственно замещенные при азоте азетидины относятся к третичным азетидинам. Тетразольное кольцо в 5-алкил- или 5-арилтетразолах подвержено действию и других электрофильных агентов. Аналогично ацилхлоридам реагирует тиобензоилхлорид, образуя 1,3,4-тиадиазолы [313]. При действии изо-цианатов и изотиоцианатов получаются соответственно замещенные амино-1,3,4-оксадиазолы и амино-1,3,4-тиадиазолы [313]. Имидохлориды и сульфо- Как и следовало ожидать, соответственно замещенные соли пиридиния и N-окиси пиридина обладают еще более высокой реакционной способностью. Приведенные ниже примеры показывают с какой легкостью проходят подобные процессы (3-замещен-ные соединения при этих условиях в реакцию не вступают):  Суспензию оставляют Суспензию размешивают Склеиваемых поверхностей Склеивания неметаллических Скоростью деформации Скоростью инициирования Скоростью образования Скоростью полимеризации Сдвиговые напряжения |
- |
Навигация