Главная --> Справочник терминов


Соответствует изменению Стадия /// (см. рис. 12.11) соответствует деформации сформировавшейся шейки. Здесь окончательно распадаются кристаллиты, н которых сегменты неполностью ориентнронаны в направлении действия силы. Процесс продолжается вплоть до разрыва высоко ориентированного образца.

чальный скачок напряжения, когда происходит распад исходной надмолекулярной структуры (флуктуационной сетки), сменяется участком ориентации, который завершается кристаллизацией, если полимер стереорегулярный. Третий участок резкого роста напряжения соответствует деформации ориентированного частично кристаллического эластомера.

Начальная область (область оя), представляющая собой прямолинейный участок, соответствует деформации,, которая формально подчиняется закону Гука. В области оЪ тангенс угла наклона Кривой к оси абсцисс с увеличением пап ряженая уменьшается. Это связано с началом развития в образце вынужденной эластичности. С ростом напряжения скорость развития вынужденно-адастнческой деформации быстро увеличивается, что приводит

К моменту полного перехода материала в «шейку» полностью меняется морфология кристаллов от исходной (чаше всего сфе-ролитной) в фибриллярную с высокой степенью ориентации в кристаллических и аморфных участках Стадия /// соответствует деформации ориентированной структуры «шейки Она протекает по упругому механизму па этом участке полимер имеет высокий модуль и низкую податливость.

Отрезок DC, равный по величине отрезку ОА, соответствует мгновенному обратимому восстановлению длины образца. Дальнейшее изменение длины происходит во времени постепенно, что соответствует высокоэластнческой деформации. Наконец, изменение длины образца прекращается. Отрезок FF" соответствует остаточной деформации, вызванной процессом течения. Поскольку отрезки FF" и A'D' равны, отрезок AfDf также соответствует деформации течения. Подставляя в уравнение (13) тангенс угла наклона прямой BD, можно рассчитать коэффициент вязкости:

Начальная область (область оа), представляющая собой прямолинейный участок, соответствует деформации, которая формально подчиняется закону Гука. В области аЬ тангергс угла наклона Кривой к оси абсцисс с увеличепнем напряжения уменьшается. Это связано с началом развития в образце вынужденной эластнч-FIQCTH. С ростом напряжения скорость развития вынужденно-власти ческой деформаций быстро увеличивается, что Приводит

Начальная область (область оа), представляющая собой прямолинейный участок, соответствует деформации, которая формально подчиняется закону Гука. В области аЬ таптгс угла наклона Кривой к оси абсцисс с увеличепнем напряжения уменьшается. Это связано с началом развития в образце вынужденной эластнч-FIOCTH. С ростом напряжения скорость развития вынужденно-власти ческой деформаций быстро увеличивается, что Приводит

при- растяжении деформация поли-стирольной фазы происходит в значительно меньшей степени и в меньшей етепени деформируются частицы полистирола и, как следствие, уменьшаются остаточные деформации. Отсутствие у частиц полистирола воз: можности воспринимать часть энергии, идущей на разрушение, уменьшает прочность, в частности сопротивление раздиру. Различия в разрушении вулканизата, наполненного неорганическим и органическим наполнителем, изображены на схеме (рис. 36). Подтверждением предложенной схемы взаимодействия являются работы, выполненные В. Г. Эпштейном и др.57-238 по исследованию деформационных характеристик вулканизатов, наполненных высокости-рольными полимерами, в которых показано, что кривые растяжения вулканизата (рис. 37) при содержании стирольной смолы свыше 100 вес. ч. состоят из двух частей: в первой части осуществляется в основном упругая деформация, во второй —г высокоэластическая. Первая часть кривой соответствует деформации смо-

при- растяжении деформация поли-стирольной фазы происходит в значительно меньшей степени и в меньшей етепени деформируются частицы полистирола и, как следствие, уменьшаются остаточные деформации. Отсутствие у частиц полистирола воз: можности воспринимать часть энергии, идущей на разрушение, уменьшает прочность, в частности сопротивление раздиру. Различия в разрушении вулканизата, наполненного неорганическим и органическим наполнителем, изображены на схеме (рис. 36). Подтверждением предложенной схемы взаимодействия являются работы, выполненные В. Г. Эпштейном и др. 57>238 по исследованию деформационных характеристик вулканизатов, наполненных высокости-рольными полимерами, в которых показано, что кривые растяжения вулканизата (рис. 37) при содержании стирольной смолы свыше 100 вес. ч. состоят из двух частей: в первой части осуществляется в основном упругая деформация, во второй —г высокоэластическая. Первая часть кривой соответствует деформации смо-

«податливость потерь» /" (со) очень малы. Амплитуда смещения при этом соответствует деформации упругого элемента под действием приложенной силы.

При очень малых частотах скорость смещения вязкого элемента модели также мала, малы и потери энергии и податливость потерь. Амплитуда смещения при этом соответствует деформации упругого элемента под действием приложенной силы.

запаздывание — это период времени в течение которого замеряемая величина соответствует изменению регулируемого параметра;

ИК-спектроскопия имеет дело с переходами между колебательными уровнями атомов в молекулах. Энергии таких переходов составляют 0,05—1,24 эВ, что соответствует изменению волнового числа от 10 000 до 400 см"1.

Экспериментальное определение свободного объема 1 г вещества является сложной задачей. Его обычно рассчитывают, пользуясь графической зависимостью удельного объема вещества от температуры (рис. 58). Пря^ мая АБ соответствует изменению удельного объема жидкости с температурой. В точке Б происходит фазовое превращение — образуется кристаллическая фаза, объем изменяется скачкообразно до точки В (объем кристалла). С дальнейшим охлаждением объем изменяется по прямой ВГ. Прямая АБ имеет больший наклон, чем прямая ВГ, Можно предположить, что с приближением к температуре

Зависимость общей относительной деформации линейного полимера от времени при постоянном напряжении от выражается кривой ползучести, представленной на рис. 70 На этой кривой участок OABD соответствует изменению относительной деформации при нагру-жении, а участок DCE — при разгружении. Из рисунка видно, что после приложения напряжения деформация развивается мгновенно до величины ОА, затем развитие деформации во времени выражается выпуклой (по отношению к оси орди-

при значениях T = TFpHt фракции данного молекулярного веса должны вьщадать в осадок. Таким образом, принципиально возможно фракционировать полимер путем охлаждения его раствора в какой-либо жидкости. Однако как уже указывалось в главе XIИ, осуществление этого способа сопряжено с большими трудностями Температурный коэффициент растворимости высокомолекулярных полимеров очень велик, т. е. резкое изменение состава фазы соответствует изменению температуры всего на несколько градусов (см, рис. 172). Это значит, что полимер или неограниченно смешивается с да?шой жидкостью, пли совсем в ней не растворяется. Область температуру которой происходит ограниченное смешение полимера и низкомодскулярной жидкости, можно наблюдать только в некоторых случаях. Поэтому индивидуальные жидкости для фракционирования практически не применяются. Фракционирование полимеров проводится при постоянной температуре путем добавления нерастворителя в раствор полимера до его помутнения. Все приведенные выше теоретические рассуждения остается справедливыми, за исключением лишь того, что фазы при таком фракционировании различаются не только объемными долями полимера, по и соотношением взятых жидкостей.

Заметим, что этот ряд нуклеофильностн примерно соответствует изменению кислотности Nu-H в газовой фазе (см. рис. 3.8 в гл. 3) (за исключением того, что F" и СНзО" поменялись местами).

Большое различие в степени сольватации жестких и мягких анионов в протонных и диполярных апротонных растворителях вызывает изменение нуклеофильности анионов в этих двух классах растворителей. Действительно, ряды нуклеофильности в протонной и апротонной среде сильно отличаются друг от друга (табл. 9.6). В первую очередь это относится к нуклеофильности галогенид-ионов в Sjv2-реакциях, для которых в метаноле, этаноле и других протонных растворителях нуклеофильность убывает в ряду Г > Вг > СГ > F". Однако в ДМФА, ДМСО, ацетоинтриле и ацетоне соблюдается совершенно иная последовательность СГ > Вг" > Г, которая совпадает с нуклеофильностъю в газовой фазе (см. раздел 9.2.3.а). Ряд нуклеофильности в протонной среде соответствует изменению поляризуемости анионов, тогда как в апротонной среде он соответствует изменению основности (т.е. сродства к протону) анионов.

Граничный случай, когда прямая у0 = const касается кривой (5.12), соответствует изменению числа состояний равновесия в системе. Значения параметра, при которых происходит изменение числа состояний равновесия в системе, называют бифуркационными, а соответствующие им точки кривой (5.12) —точками бифуркации. Если мы будем медленно

абсорбера соответствует изменению а от 0,5 до 0,7 кмоль/кмоль, температуры

вается, соответствует изменению их устойчивости. Чем устойчивее свободный

всего лишь в 2,3 раза, что соответствует изменению ДО^ только




Суспензию размешивают Склеиваемых поверхностей Склеивания неметаллических Скоростью деформации Скоростью инициирования Скоростью образования Скоростью полимеризации Сдвиговые напряжения Скоростью релаксации

-
Яндекс.Метрика