Главная --> Справочник терминов


Соответствует плотности При увеличении времени кристаллизации происходит смещение этой области в сторону более высоких температур из-за уменьшения подвижности сегментов, находящихся в некристаллической части ПХПК, вследствие возрастания исключенного объема кристаллитов. Плавление кристаллической фазы ПХПК происходит в температурном интервале 300—350 К, а максимум при 323 К соответствует плавлению основной массы кристаллитов, поэтому эта температура принимается за Тип. Высота и температурное положение (3-максимума от степени и вида растяжения образцов ПХПК практически не зависят. В то же время при увеличении степени одно- и двухосного растяжения вид а-максимумов изменяется (исчезает их расщепление и происходит смещение в сторону более высоких температур), что связано с возрастанием степени кристалличности ПХПК при увеличении деформации, а следовательно, с уменьшением количества сегментов, находящихся в некристаллической фазе.

зования микропустот. Предполагают [67], что первый пик соответствует плавлению кристаллитов, образовавшихся в процессе вытягивания, второй — плавлению более равновесных кристаллических образований.

Первый эндоэффект на термограмме 1 (мольные соотношения компонентов 0,605:0,395) соответствует, по-видимому, плавлению небольшой части бинарной смеси в виде тройной эвтектики диафен ФП-СтП-МК (молекулярный комплекс) с Тпл=59° С и АНпл=11.87 Дж/г. Переход молекул компонентов в расплавленное состояние инициирует их взаимодействие с образованием дополнительного количества молекулярного комплекса, что проявляется на термограмме 1 небольшим экзотермическим эффектом с АС1=9,396 Дж/г и максимумом при 63° С.Второй эндоэффект с минимумом при 82° С и АНпл=33,086 Дж/г соответствует плавлению бинарной эвтектики диафен ФП-МК, что согласуется с фазовой диаграммой 2 (см.рис. 16).

Отклонение горизонтального участка термограммы от базовой линии вероятно обусловлено эндоэффектом разложения небольшого количества молекулярного комплекса при повышении температуры. Третий эндоэффект на термограмме 1 с АНпл=64,34 Дж/г соответствует плавлению СтЦ при более низких температурах в смеси с расплавами молекулярного комплекса небольших количеств диафена ФП.

казало, что плавление смеси происходит в две стадии — при 102 и 131°С. Первый из этих эндоэффектов соответствует плавлению эвтектической ны при 110°С.

Небольшой эндоэффект в интервале 110ч-120°С, по-видимому, соответствует плавлению некоторых продуктов разложения комплекса.

Поскольку смесь остается устойчивой до температур 150°С, можно утверждать, что первый эндоэффект соответствует плавлению тройной эвтектической смеси, образованной из МВТ, ТМТД и части серы. Относительно вторых эндоэффек-тов на термограммах следует отметить, что их площади и температуры минимумов (97°С) с нагревом образцов не изменяются. Это позволяет предположить соответствие второго эндоэф-фекта плавлению вещества, количество и Тщт которого остаются неизменными в условиях эксперимента. Наблюдение процесса плавления смеси на приборе типа НМК с микроскопом показало, что этим веществом является избыток серы, не вступивший в тройную эвтектическую смесь. Понижение Тщт серы в смеси с 112 до 97°С объясняется согласно теории контактного плавления [249], в соответствии с которой кристаллы ускорителей Е тройной системе с эвтектикой являются активной подкладкой для кристаллов избытка серы, облегчающей их плавление. Этс происходит благодаря уменьшению работы образования зародышей жидкой фазы в поверхностном слое кристаллов серы, что в свою очередь приводит к снижению их температуры плавления.

Максимумы эндоэффектов в случае механической смеси соответствуют температурам 99,105 и 128°С (кривая 1). В случае же образцов, предварительно расплавленных при 106°С (кривая 2) и 120°С (кривая 3), они находятся при температурах 97; 107; 127°С и 95; 107; 127°С соответственно. Исследование процесса плавления образцов под микроскопом показало, что первый эндоэффект на термограммах соответствует плавлению тройной системы с эвтектикой, второй — плавлению избытка серы и третий эндоэффект, находящийся в области температур 113+138°С, соответствует слабой реакции разложения системы.

Полученные диаграммы состояния свидетельствуют о сильном разрыве взаимной растворимости компонентов [305], так как эвтектическая точка отсутствует полностью, и две линии располагаются друг над другом; одна из этих линий соответствует плавлению СтЦ при более высокой температуре (диаграмма 1), другая, проходящая почти параллельно первой, соответствует легкоплавкому компоненту — диафену ФП. Следовательно, диаграмма 1 характеризует равновесие обеих жидких фаз.

Второй эндоэффект при 80°С и с АНпл = 33,08 Дж/г соответствует плавлению бинарной эвтектики диафен ФП— n-комплекс, что согласуется с фазовой диаграммой 2 (см. рис. 5.3). Третий эндоэффект при 112°С на термограмме 1 с АНпл= 64,34 Дж/г соответствует плавлению СтЦ при более низких температурах в смеси с расплавами n-комплекса и небольших количеств диафена ФП.

На рис. 5.8 представлена фазовая диаграмма бинарной системы агидол 2—диафен ФП, которая характеризуется эвтектической точкой плавления при 73°С. Перитектическая точка при 88°С обусловлена образованием молекулярного комплекса, а пик при температуре 92°С соответствует плавлению этого комплекса с разложением [305].

< 1,8ркр [3]. При решении уравнения относительно плотности получается несколько значений. Наименьшее из полученных действительных значений соответствует плотности паровой фазы, наибольшее — плотности жидкой фазы.

< 1>8рКр t3]. При решении уравнения относительно плотности получается несколько значений. Наименьшее из полученных действительных значений соответствует плотности паровой фазы, наибольшее — плотности жидкой фазы.

осаждаются в направлении от мениска к дну кюветы и всплывают со дна к мениску (рис. 8.15). В состоянии равновесия макромолекулы собираются в точке, в которой плотность смеси растворителей точно соответствует плотности макромолекулы в растворе. Эта точка находится на расстоянии го от центра вращения. Весовой молекулярный вес (Мш) находят по формуле

ротора); г0—расстояние от центра вращения до точки, в которой плотность макромолекулы в растворе точно соответствует плотности смеси растворителей; г — расстояние от центра вращения до анализируемой точки в столбике раствора полимера; р — плотность смеси растворителей в анализируемой точке столбика раствора полимера; й« —удельный парциальный объем растворенного полимера; /5 — фактор избирательной сольватации; с — концентрация раствора.

3. Ультрацентрифугирование в градиенте плотности. Частицы седиментируют в смеси легкого и тяжелого растворителей, например СеНб и СВг4. В равновесных условиях под влиянием центробежной силы частицы собираются в точке, в которой плотность смеси растворителей точно соответствует плотности макромолекул в растворе (рис. 8.19,0) (см. разд. 8.4).

Для определения плотности исследуемой жидкости взвешивают сухой, чистый пикнометр и сверяют его с массой, определенной при вычислении «водной константы». Затем пикнометр наполняют исследуемой жидкостью и производят такие же измерения, как описано выше для воды Отношение массы вещества в объеме данного пикнометра к величине водной константы соответствует плотности данного вещества-

положении, что пары исследуемого вещества являются идеальным тазом-, а молярный объем жидкости равен 55 CMS. Этот объем соответствует плотности жидкости, примерно равной 1,9 г/см?. При температуре кипения и давлении в 1 атм теплота испарения равна 3710 кал1моль.

осаждаются в направлении от мениска к дну кюветы и всплывают со дна к мениску (рис. 8.15). В состоянии равновесия макромолекулы собираются в точке, в которой плотность смеси растворителей точно соответствует плотности макромолекулы в растворе. Эта точка находится на расстоянии го от центра вращения. Весовой молекулярный вес (Mw) находят по формуле

ротора); г0 — расстояние от центра вращения до точки, в которой плотность макромолекулы в растворе точно соответствует плотности смеси растворителей; г — расстояние от центра вращения до анализируемой точки в столбике раствора полимера; р — плотность смеси растворителей в анализируемой точке столбика раствора полимера; vs — удельный парциальный объем растворенного полимера; fs — фактор избирательной сольватации; с — концентрация раствора.

3. Ультрацентрифугирование в градиенте плотности. Частицы седиментируют в смеси легкого и тяжелого растворителей, например C6H6 и СВг4. В равновесных условиях под влиянием центре* бежной силы частицы собираются в точке, в которой плотность смеси растворителей точно соответствует плотности макромолекул в растворе (рис. 8.19,0) (см. разд. 8.4).




Скоростью деформации Скоростью инициирования Скоростью образования Скоростью полимеризации Сдвиговые напряжения Скоростью релаксации Скоростях деформаций Скоростях охлаждения Сдвиговых деформациях

-
Яндекс.Метрика