|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сформулировать следующим Можно сформулировать следующие замечания в отношении отдельных пунктов схемы Льюиса и Эльбе. В соответствии с природой перехода полимера из высокоэластического деформационного состояния в упругое можно сформулировать следующие основные особенности механического стекло-в-ания: В согласии с рассмотренной выше природой перехода полимера из высокоэластического деформационного состояния в стеклообразное можно сформулировать следующие основные свойства процесса «механического» стеклования: трения резины можно ограничиться простой одночленной зависимостью вида Г = сЪэф (здесь с — константа, зависящая от условий опыта: температуры и скорости скольжения). На основе анализа экспериментальных данных исследования трения эластомеров можно сформулировать следующие положения: 4. Для осуществления анг«-элиминирования Е2 необходимо наличие р-протона. Если он имеется только с одной стороны, ориентация образующейся двойной связи предопределена. Этот фактор распространяется только на циклические системы, так как в ациклических соединениях вращение вокруг связей свободное (за исключением случаев, когда имеется большое стери-ческое затруднение). Если атомы водорода в грамс-р-положе-нии имеются при двух или трех атомах углерода, возможны два направления образования продуктов в зависимости от структуры субстрата и природы уходящей группы. Некоторые соединения следуют правилу Зайцева и дают главным образом максимально замещенные олефины, другие следуют правилу Гофмана: двойная связь преимущественно образуется при наименее замещенном атоме углерода. Несмотря на множество известных исключений, можно сформулировать следующие общие положения. В большинстве случаев соединения, содержание незаряженные нуклеофуги (группы, уходящие в виде отрицательных ионов), следуют правилу Зайцева только в реакциях элиминирования Е1 независимо от структуры субстрата. Однако элиминирование из соединений с заряженными нуклеофу-гами, например NRs+, SR2+ (уходящими в виде нейтральных молекул), подчиняется правилу Гофмана в случае ациклических субстратов [76], но правилу Зайцева в тех случаях, когда уходящая группа была связана с шестичленным циклом [77]. Более детальное рассмотрение двух основных схем нитрования жирных углеводородов (Титова и Бахмана) позволяет сформулировать следующие замечания. Подводя итоги, можно сформулировать следующие основные принципы, на которых базируется межфазный катализ: а) изменение свойств анионов в растворе путем изменения свойств катионов; б) введение анионов, ассоциированных с ли-пофильньши катионами, в неполярную среду, где анионы могут легко контактировать с органическими субстратами и быть высокоактивными, Очевидно, что в этом случае катализ связан с уменьшением поверхностного натяжения; реакция будет идти легче при использовании катализаторов Q+ X" с коэффициентами распределения, близкими к единице. Повышение растворимости органического субстрата в воде при добавлении ониевых солей означает, что соли либо изменяют структуру воды (водного раствора), либо взаимодействуют с органическими молекулами. В любом случае реакционная способность молекул, перешедших в водную фазу, должна измениться. Можно сформулировать следующие закономерности влияния добавок солей на растворимость неэлектролитов в воде [4 — 6]. Более детальное рассмотрение двух основных схем нитрования жирных углеводородов (Титова и Бахмана) позволяет сформулировать следующие замечания. Более детальное рассмотрение двух основных схем нитрования жирных углеводородов (Титова и Бахмана) позволяет сформулировать следующие замечания В настоящее время можно сформулировать следующие основные положения с учетом последних данных в этой области. Спад напряжения в деформированных резинах при высоких температурах является результатом процессов разрушения и перестройки пространственной сетки полимера, протекающих с разрушением химических связей и их последующим возникновением в новых местах. Непосредственным доказательством такой перестройки является необратимое течение пространственно-структурированных полимеров с увеличением доли остаточной деформации. В некоторой степени это доказывают и большие значения энергии активации процесса химической релаксации. Так. по данным Тобольского38, энергия активации этого процесса равна 30±2 ккал/моль для вулканизованных серой резин из натурального, бутадиен-стирольного, полихлоропренового и бутилкаучу-ка. В недавно проведенной работе46 показано, что после предварительной выдержки в атмосфере азота при высокой температуре девяти различных вулканизованных серой резин из НК последующая химическая релаксация в присутствии кислорода протекала с энергией активации 29 ккал/моль. Аналогичные данные получены также Берри и Ватсоном47. Энергия активации химической Можно сформулировать следующие правила, основанные на полярографических исследованиях обширного круга органических галогенопроизвод-ных [146]. В ряде работ был проведен расчет различных кинетических схем и результаты расчетов сопоставлены с экспериментальными данными [1, 2]. Основные выводы можно сформулировать следующим образом. В общем виде закон эквивалентов можно сформулировать следующим образом: Таким образом, основные положения атомно-молекулярного учения можно сформулировать следующим образом: Существует несколько вариантов хроматографическогр метода. Однако все они основаны на различной подвижности растворенных веществ при прохождении их через двухфазную систему, одна из которых является подвижной, а вторая — неподвижной. Поэтому основной закон хроматографии можно сформулировать следующим образом: любая жидкая или газообразная смесь вещгств разделяется в процессе движения ее через слой сорбента, если существуют различия в сорбционном взаимодействии между компонентами смеси и сорбентом. Итог краткого анализа специфических факторов, привносимых полимерностью макромолекул в физику высокомолекулярных соединений, мы можем сформулировать следующим образом. Итог краткого анализа специфических факторов, привносимых полимерностью макромолекул в физику высокомолекулярных соединений, мы можем сформулировать следующим образом. при анализе формы сигналов в спектре ПМР. В спектрах соединений (II) и (III) должен непременно присутствовать дублетный сигнал р-метильной группы с типичной вицинальной константой (J fy 7 Гц), но в представленном спектре такой сигнал отсутствует. С другой стороны, характеристику сигналов в спектре соединения (I) можно сформулировать следующим образом: протонам ацетильной группы должен отвечать синглетный сигнал, а остальным протонам, составляющим спиновую систему АМ^Хз (при JAM « « JAX » 1 Ч- 2 Гц, JMX = 0, см. ПУП!), должны соответствовать два трехпротонных слаборазрешенных дублета и однопротонный многокомпонентный мультиплет (септет линий при условии JAM. = JAX или более сложный мультиплет при JAM. =5^ =7^= JAX)- Можно видеть, что представленный спектр ПМР полностью отвечает сделанному предсказанию, ееяи одновременно констатировать наложение сигналов ацетильной и одной из р-метильных групп. В применении к реакциям циклоприсоединения правило можно сформулировать следующим образом: реакции разрешены, если при взаимодействии высшей занятой молекулярной Правило можно сформулировать следующим образом. Термическая перициклическая реакция хюккелевской системы разрешена только в том случае, если общее число электронов равно 4п-\-2. Термическая перициклическая реакция мёбиусов-ской системы разрешена в том случае, если общее число элект- В применении к этим реакциям метод граничных орбиталей можно сформулировать следующим образом: а-связь будет раскрываться таким образом, что образующиеся р-орбитали приобретают симметрию высшей занятой л-орбитали продукта. В случае циклобутенов ВЗМО продукта термической реакции является %2-орбиталь (рис. 18.1). Следовательно, в термическом процессе циклобутен должен раскрываться так, чтобы на одной стороне положительная доля орбитали находилась над плос- Основные положения теории строения кратко можно сформулировать следующим образом:  Совершенно недопустимо Совершенно нерастворим Совершенно одинаковые Синтетическая органическая Совершенно различных Советской литературе Совместных полимеров Совместной пластикации Совместное получение |
- |
Навигация