|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соответствующий коэффициент Галоидные соединения. р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45°: Га лоидопрои вводные нитробензола просульфированы в небольшом числе, а нитросоединения, содержащие в ядре и галоиды и алкилы, невидимому, вообще не изучались. В о-хлор-[218] и о-бром-нитробензолах [219] сульфогруппа вступает только в пара-положение к галоидному атому. Из л-хлорнитробензола с олеумом [218, 220] образуется 2-хлор-5-нитробензолсульфокислота^ а е хлорсулъфоновой кислотой [37] при 160—170° — соответствующий хлорангидрид. л-Бромнитробензол также просульфирован олеумом [219, 221]. л-Хлорнитробензол [222] сульфируется несколько необычно, так как в одной из полученных из него сульфокислот сульфогруппа находится в ортгео-положении и к хлору и к нитро-группе: 606. Как получить этиловый эфир уксусной кислоты, используя в качестве ацилирующего средства соответствующий хлорангидрид? Сравните ацилирующую способность уксусной кислоты и ацетилхлорида. Прилипая по каплям 1 моль карбоновой кислоты при 130—140д С к 1,1 моль о-фталоилхлорида, получают по реакции 2 соответствующий хлорангидрид. Если: он кипит при температуре ниже 130—140* С, то его можно непрерывно отгонять через колонку; выход 90%. С помощью о-фталоилхлорида при добавке небольшого количества ZnCl2 ангидриды кислот также переводятся в хлорангпдриды; В этом синтезе реактив Гриньяра используется дважды: на стадии, приведенной выше, и на более ранней стадии при получении сульфиновой кислоты. Ниже в качестве иллюстрации приведен синтез метил-га-толилсульфо-ксида. Стадия 4 этого синтеза показывает, что сульфиновые кислоты, подобно карбоновым кислотам, реагируют с тионилхлоридом, давая соответствующий хлорангидрид. Омыление 3-гидроксиэфира 12 водным NaOH привело к оксикислоте 13. Соединения 12 и 13 легко отщепляют воду при нагревании в растворе бензола, содержащем каталитические количества и-толуолсульфокислоты, давая а,р-непредель-ные эфир 16 и кислоту 17. Кислота 17 также может быть получена омылением непосредственно эфира 16. В условиях реакции иод-лактонизации (К1з, THF-H2O) кислота 17 не претерпевала изменений. Этот факт представляется однозначным химическим доказательством Я-конфигурации тризамещенной двойной связи соединений 16 и 17. В дальнейшем мы попытались трансформировать кислоту 17 в соответствующий хлорангидрид 18 с целью дальнейшего получения соединения 19. Однако неоднократные попытки получения хлорангидрида из кислоты 17 действием (СОС1)2 и SOC12 даже в жестких условиях не увенчались успехом. Кипячение же оксикислоты 13 с SOC12 в присутствии следовых количеств ДМФА привело к 17, однако, с меньшим выходом, чем в случае 16—>17. Аналогичная реакция оксикислоты 13 с ок-салилхлоридом дала р-лактон 20. хлоридом получают соответствующий хлорангидрид, ко- Незамещенные амнды карбоновых кислот очонь просто получаются из хлорапгидридов и ангидридов кислот, а так/ко на сложных эфиров. Соответствующий хлорангидрид или ангидрид кисло-ты смешивают с избытком карбоната аммония и нагревают на подяиой бане- для доведения реакции до конца; выщелачивают аммонийные соли холодной водой и очищают остающийся амнд кислоты обычным способом. В случае эфиром карбопоиътх кислот реакцию проводят со спиртовым аммиаком. Загрузка. По желанию три реакционные сосланляющис — хлористый алюминий (четыреххлористое олово), галогенопроиз-водное, соответствующий хлорангидрид или ангидрид кислоты и ароматический компонент — можно вводить в реакцию различными способами: 1,5- и 1,8-антрахинондисульфокислоты дают с тионилхлоридом при 170° 1,5-и 1,8-дихлорантрахиноны Б31; 1,5-и 1,8-нитроантрахинонсульфо-кислоты дают с тионилхлоридом 1,5- и 1,8-хлорнитроантрахиноны. Для (3-сульфокислот этот метод дает очень низкие выхода, так как образование хлорангидридов при действии тионилхлорида происходит очень медленно. Удовлетворительные результаты получаются, если сначала приготовить соответствующий хлорангидрид (по немецкому патенту 266521) и затем нагревать его с тионилхлоридом Б32. Вместе с пятихлористым фосфором хлорокись фосфора может служить для переведения о-нитрокоричной кислоты в соответствующий хлорангидрид 386: 8. По коэффициентам извлечения всех компонентов рассчитывается количество молей каждого компонента газа, поглощенного абсорбентом. Для этого число молей каждого компонента в исходном газе умножается на соответствующий коэффициент извлечения. Для перевода объема перерабатываемого газа' в кмоли учитываем, что при стандартных условиях 1 кмоль занимает объем 24,046 м3 (см. табл. 15, графу 8). Если определяемый компонент выделен не в чистом виде, а входит в состав сложной молекулы, то в расчетную формулу вводится соответствующий коэффициент, так называемый фактор пересчета или химический множитель. Например, процентное содержание NaCl в каменной соли можно определить весовым методом, осадив ион хлора С1~ ионом серебра Agf в виде малорастворимого хлорида серебра. Учитывая, что 1 молю NaCl (58,5 г) соответствует 1 моль AgCl (143,4 г), находят фактор пересчета Определение кретонового и м а_с л я н о г о альдегидов о к -симным методом. В мерной колбе емкостью 50мл растворяют 1 мл исследуемого вещества (лучше отвесить 1 г), доводя до метки этиловым спиртом, а затем 5 мл полученного раствора приливают к 2?> мл 1%-ного спиртового раствора хлоргидрата гидроксиламина. Через 30 минут оттитровывают выделившуюся соляную кислоту 0,1 н. NaOH по метиловому оранжевому. Следует ввести соответствующий коэффициент, так как выход оксимов составляет около 94%. вому оранжевому. Следует ввести соответствующий коэффициент, так ности и помножить каждую на соответствующий коэффициент активности недиссоци- Для установления поправки следует найти в таблице исследуемое или близкое к нему по строению вещество и использовать при вычислении соответствующий коэффициент. Исходя из количества бихромата калия, взятого до анализа и оставшегося неизмененным после реакции со спиртом, вычисляют количество его, пошедшее на окисление поглощенного из крови спирта. Умножив это количество на соответствующий коэффициент, получают количество спирта, находящегося в исследуемом образце. Взаимное трение между клубками и растворителем определяет релаксацию флуктуации концентрации в растворе: соответствующий "коэффициент кооперативной диффузии" DKOOn возрастает с концентрацией. W весьма мала. Например, соответствующий коэффициент диффузии длинной цепи равен Для установления поправки следует найти в таблице исследуемое или близкое к нему по строению вещество и использовать при вычислении соответствующий коэффициент.  Скоростей присоединения Скоростной киносъемки Слабокислыми свойствами Следовательно изменение Следовательно образование Сдвиговой деформации Следовательно снижается Следовательно вероятность Следовательно увеличивается |
- |
Навигация