|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соответствующие галогениды Вещества, содержащие свободную SH-группу, окисляются иодом в соответствующие дисульфиды: в соответствующие дисульфиды: С другой стороны, известно, что меркаптиды ртути разлагаются при высокой температуре на ртуть и соответствующие дисульфиды. Согласно этому перегруппировка соединения II в симметричные соединения III и IV, в особенности при высокой температуре, сама собой понятна. Затем под действием той же высокой температуры эти соединения отдают ртуть и снова переходят в дисульфиды V и VI. Производное дифенила почти полностью переходит в дисульфид, а производное диштродифенила. которое как будто более стойко, переходит в дисульфид лишь частично Трихлорнитрометан также обладает окислительным действием. Так, например, меркаптаны в щелочном растворе при действии три-. хлорнитрометана окисляются в соответствующие дисульфиды. Реакция протекает следующим образом: Окислительная циклизация в присутствии перекиси. Сообщается, что окисление S-алкилтиосемикарбазонов перекисью водорода позволяет, по крайней мере в некоторых случаях, получать триазолы с лучшими выходами, чем при окислении хлоридом железа (111) [211]. Из S-метилтиосемикарбазона бензальдегида (IX, R = СВНЙ, R ' = СН3) окислением перекисью водорода [211] получен 3-фенил-5-метилтио-1,2,4-триазол (X, R = С6Н5, R = СН3) с хорошим, но точно не установленным выходом. При окислении же хлоридом железа (111) выход составил 53% [212]. В присутствии избытка перекиси тиосемикарбазон бензальдегида превращается в 3-фенил-1,2,4-триазол, причем в некоторых случаях первоначально образовавшиеся меркаптотриазолы окисляются в соответствующие дисульфиды [211]. Замещение сульфгидрильных групп водородом происходит при действии как окислителей, так и восстановителей. Разбавленная перекись водорода превращает 3-меркапто-1,2,4-триазол и его производные в соответствующие дисульфиды [202, 211] и(или) соответствующий десульфурированный триазол [202, 212]. Метод обессеривания 3-алкил-1,2,4-триазолтиолов-5 требует применения концентрированной азотной кислоты 1190]. Аналогичные результаты достигаются применением никеля Ренея. В результате восстановительного расщепления 5-меркаптопроизводного образуется 3-фенил-4-амино-1,2,4-три-азол [235,1. окислении концентрированной перекисью водорода [88], а также азотной или хромовой кислотой [208]. Окислением 5-меркаптотетразолов в подходящих условиях получены соответствующие дисульфиды [88, 211] или сульфокислоть! [88, 218]. Окислительным хлорированием с последующим аммонолизом меркап-тогруппа в 5-меркапто-1-фенилтетразоле превращается в сульфамидную [213]. Окислительная циклизация в присутствии перекиси. Сообщается, что окисление S-алкилтиосемикарбазонов перекисью водорода позволяет, по крайней мере в некоторых случаях, получать триазолы с лучшими выходами, чем при окислении хлоридом железа (111) [211]. Из S-метилтиосемикарбазона бензальдегида (IX, R = СВНЙ, R ' = СН3) окислением перекисью водорода [211] получен 3-фенил-5-метилтио-1,2,4-триазол (X, R = С6Н5, R = СН3) с хорошим, но точно не установленным выходом. При окислении же хлоридом железа (111) выход составил 53% [212]. В присутствии избытка перекиси тиосемикарбазон бензальдегида превращается в 3-фенил-1,2,4-триазол, причем в некоторых случаях первоначально образовавшиеся меркаптотриазолы окисляются в соответствующие дисульфиды [211]. Замещение сульфгидрильных групп водородом происходит при действии как окислителей, так и восстановителей. Разбавленная перекись водорода превращает 3-меркапто-1,2,4-триазол и его производные в соответствующие дисульфиды [202, 211] и(или) соответствующий десульфурированный триазол [202, 212]. Метод обессеривания 3-алкил-1,2,4-триазолтиолов-5 требует применения концентрированной азотной кислоты 1190]. Аналогичные результаты достигаются применением никеля Ренея. В результате восстановительного расщепления 5-меркаптопроизводного образуется 3-фенил-4-амино-1,2,4-три-азол [235,1. окислении концентрированной перекисью водорода [88], а также азотной или хромовой кислотой [208]. Окислением 5-меркаптотетразолов в подходящих условиях получены соответствующие дисульфиды [88, 211] или сульфокислоть! [88, 218]. Окислительным хлорированием с последующим аммонолизом меркап-тогруппа в 5-меркапто-1-фенилтетразоле превращается в сульфамидную [213]. Алкилбензилхлориды, легко превращаемые указанной реакцией в соответствующие дисульфиды и полисульфиды, удобно получать хлорметилированием алкилбензолов [68, 73]: Ароматические сульфохлориды можно синтезировать непосредственно при обработке ароматических субстратов хлор-сульфоновой кислотой [147]. Поскольку с помощью этого же реагента можно приготовить и сульфоновые кислоты (реакция 11-7), то вероятно, что они образуются в качестве интермедиа-тов, которые при действии избытка хлорсульфоновой кислоты превращаются в соответствующие галогениды [148]. Реакция проводилась также и с бромо- и фторсульфоновыми кислотами. Для этилирования и введения более сложных алкилов обычно используют соответствующие галогениды или алкилсульфОнаты. часто могут быть получены действием металлов на соответствующие галогениды В то время как из сс,р-ац.етиленовых спиртов по реакции с БОС^и пиридин о j пли г РВг3 в сухом эфире получают соответствующие галогениды с хорошими BUXQ дамп f8Sl], p\v~ B 7<о"аиетилепйЕЫе спирты дают соответствующие хлориды, бромид] п нодиды с хорошими выходами только через топилаты при взаимодействии с LiC Ti 2-зтоксютиловом спирте, с сухим СаВг2 в 2-(этоксиэтокси)-этиловом спирте ид] с Nal в ацетоне. Первые две реакции протекают экзогермично; получаемые продукт! пегферышго отгоняют при несколько пониженном давлении [924]. Из полученных таким образом тетраалкилъпых производных о.чола можно затем легко синтезировать соответствующие галогениды органических производных олова, например, по реакции, известной под названием «диспропорционирование по [105]: Третичные спирты для идентификации переводятся в соответствующие галогениды, которые затем определяются. часто могут быть получены действием металлов на соответствующие галогениды Приведенные реакции служат единственным препаративным методом получения этих магнийорганических соедине ний, так как непосредственное получение их действием магния на соответствующие галогениды (например: RC^CJ+Mg) не применяется из-за почти полной недоступное^ последних. При действии эквимолекулярных количеств хлора или* брома на серебряные соли органических кислот (в инертном растворителе) происходит выделение углекислоты и образуются соответствующие галогениды: Применение четвертичных солей бснзиламиное. Применение этих солей для синтеза производных бензола имеет лишь ограниченное значение, поскольку соответствующие бензилхлориды легко могут быть получены реакцией хлор метилирования [186]. Напротив, четвертичные соли фурфуриламинов (XII, К = Н) и, в особенности, 5 - метил фурфу рил аминов (XII, R — СН3) находят себе применение, так как эти амины легче получаются и более удобны в работе, чем соответствующие галогениды и поскольку они могут быть использованы для синтеза различных соединений (стр. 151). ний в соответствующие галогениды можно рассматривать как  Сдвиговым деформациям Слабоосновными свойствами Следовательно количество Следовательно переходное Следовательно применение Следовательно соединение Следовательно уменьшается Следовательно значительно Следствием уменьшения |
- |
Навигация