|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соответствующие зависимости Все замещенные атомы углерода в цепи являются асимметрическими. Соответствующие заместители (X или Н) при этих асимметрических С-атомах могут находиться в пространстве по одну и ту же сторону углеродной цепи (а) или по разные стороны (б): фект; сокращенно эти эффекты обозначают соответственно знаками —/ и -f/. Соответствующие заместители называют также электроноакцепторными (—/-эффект) и электронодонорными (+/-эф-фект). По силе и направлению индукционного эффекта заместители можно расположить в следующий ряд: —/-эффект: (СН:))3№- > МОа > CN > СО > COOR > F > С1 > Вг > гетероатомами (например, азогруппой — N = ), либо обменивая атомы водорода ia соответствующие заместители. Поскольку лл*-переходы не связаны со зна-юггельными изменениями в распределении зарядов в молекуле (как, например, ; случае полиметинов), то различие в положении полос поглощения в УФ-спект-jax этих соединений невелико; характер этих сдвигов можно довольно легко Предсказать. Так, например, акролеин, как и бутадиен, поглощает в коротковолновой части УФ-снектра; спектр поглощения пиридина почти идентичен УФ-спектру бензола: Иначе обстоит дело, например, у ненасыщенных соединений, где соответствующие заместители находятся в фиксированном положении, поскольку наличие двойной связи уже обусловливает отсутствие свободного вращения, иа- а) Нарисуйте соединение А в двух возможных конформациях кресла. В каждом отметьте соответствующие заместители, как аксиальные или экваториальные, б) Какая конформация претерпевает элиминирование? в) Определите атом водорода, который отщепляется вместе с триметиламином при образовании 3-ментена. г) Определите атом водорода, который отщепляется вместе с триметиламином при образовании 2-ментена. Хоти среди примеров реакции окисления йодной кислотой преобладают метилглгокозиды, возможность применения этой реакции к другим глюкозидам, с иными алкильнмми или циклическими группами вместо мстилышй, тоже заслуживает внимания. Возможно также получение рядя согдипгний путгм окисления глгокозидов, содержащих соответствующие заместители в гидроксилышх группах*). Окисление глюкозидов йодной кислотой протекает количественно, и образующиеся диальдггиды могут быть выделении получено с хоролшм выходом. За исключением четырех кристаллических диальдегидов из метилалъдогек-сометилониранозидсв (метилальдометилдентогшранозидов) продукты окисления были получены в сиропообразном виде. Благодар5г наличию альдегидных групп они способны образовывать различные производные. Формулы XXIX, XXXII, XXXIV и XXXVI соответствуют различным кристаллическим стронциевом и бариевым солям [34J, полученным путем окисления диальдегидов бромной водой, доведенной до нейтральной реакции добавленном углекислой соли соответствующего металла. Можно видеть, что двуоснов-иие кислоты, производными которых являются эти соли, содержат ацётальную группу и, следовательно, легко гидррлизуютсн. Из продуктов гидролиза были выделены гликолевая [34], d- глицериновая [34] и d- и /-молочная кислоты [92], причем строение продуктов реакции определяется характером глюкозида, подвергнутого окислению. Таким образом, эта реакция является в настоящее время наилучшим способом получения о чистом виде стереоизо-меров глицериновой и молочной кислот. Основу названия, как правило, составляет родоначальный гидрид. Родоначальный гидрид представляет собой неразветвленную ациклическую или циклическую структуру, имеющую полусистематическое или тривиальное название, в которой лигандами у скелетных атомов являются только атомы водорода (например: метан, циклогексан). Хотя некоторые тривиальные названия для разветвленных ациклических углеводородов сохранены в правилах IUPAC (табл. 1), их названия не рекомендуется использовать для наименования замещенных производных. При составлении названия конкретного соединения сначала называют родоначальный гидрид и только потом к этому названию добавляют аффиксы , обозначающие соответствующие заместители. Синтезы, протекающие по типу II. Наиболее общими синтетическими методами, применяемыми для получения производных бензофурана при помощи реакций этого типа, являются реакции внутримолекулярной конденсации, происходящие по схеме Клайзена, или внутримолекулярной альдоль-ной конденсации ароматических альдегидов или кетонов, имеющих соответствующие заместители. Каждый из этих методов может широко применяться и ограничен лишь доступностью исходных соединений. Типичные примеры этих общих синтезов представлены следующей схемой [35 — 37]: Окисление производных 3,3-дифенилкумаранона-2, имеющих соответствующие заместители, приводит к образованию соединений, которым приписывается о-хиноидная структура [100]. Синтезы, протекающие по типу II. Наиболее общими синтетическими методами, применяемыми для получения производных бензофурана при помощи реакций этого типа, являются реакции внутримолекулярной конденсации, происходящие по схеме Клайзена, или внутримолекулярной альдоль-ной конденсации ароматических альдегидов или кетонов, имеющих соответствующие заместители. Каждый из этих методов может широко применяться и ограничен лишь доступностью исходных соединений. Типичные примеры этих общих синтезов представлены следующей схемой [35 — 37]: Окисление производных 3,3-дифенилкумаранона-2, имеющих соответствующие заместители, приводит к образованию соединений, которым приписывается о-хиноидная структура [100]. Аналогичным образом можно получить соответствующие зависимости для двух-, трех- и n-тарельчатого абсорбера: О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы *, но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс 3-Ю3—15-Ю3, т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формования и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. При разных режимах деформирования (сдвиге и растяжении) наибольшая вязкость (т]0 или АО), зависящая от молекулярной массы полимеров, определяет их характеристические времена релаксации т. Для нахождения наибольшей вязкости лучше всего строить соответствующие зависимости в полулогарифмических координатах. Например, в случае деформации простого сдвига lgri = /(P). Так как масштаб по шкале ординат сжат, значение предельной вязкости т]0 можно легко найти посредством экстраполяции к нулевому значению сдвигового напряжения (рис. 6.9). Зная предельное значение вязкости, можно рассчитать ее приведенные значения Т]пр = т)/Т1о и построить соответствующие зависимости в двойных логарифмических координатах: lg(r/rio) = Аналогичным образом можно получить соответствующие зависимости для двух-, трех- и /г-тарельчатого абсорбера: НИИГазом получены [26] соответствующие зависимости. На рис. III-20 представлен график зависимости испарительной способности резервуара от его геометрического объема при разных значениях L/d. При постоянном значении L/d с увеличением объема резервуара растет также и его испарительная способность. Так, при L/d = 4 с увеличением объема резервуара в 4 раза (от 2,5 до 10 м3) его испарительная способность увеличится в 1,9 раза. Как видно из графика (см. рис. 111-20), применяемые в настоящее время резервуары для групповых приемных установок имеют геометрические размеры, не обеспечивающие получение наибольшей испарительной способности. вильно описывает соответствующие зависимости между констан- Михайловым и Борисовой [157] было замечено, что с увеличением температуры времена релаксации тр и та (и соответствующие им частоты /max сближаются. На рис. X. 4 приведены данные по зависимости /тах от температуры для полидиансе-бацината. Соответствующие зависимости времен релаксации лредставлены на рис. X. 5. Начиная с частоты 6-Ю8 Гц оба процесса релаксации практически совмещаются и частота /max обоих процессов изменяется по единому экспоненциальному .закону. Из уравнений (8) и (X. 5) получим: Для расчета теплообменного и дистилляционного оборудования узла этерификации, а также системы обогрева реактора необходимо знать количество спирта, отгоняемого в процессе синтеза. В настоящее время соответствующие зависимости приведены только для 2-этилгексанола [138, 139]. Влияние различных параметров на скорость отгонки спирта установлено экспериментально. В серии опытов температуру изменяли в пределах 125—145°С, остаточное давление в интервале 10,65—18,62 кПа, избыток спирта от О до 200% (масс.) против стехиометрического. Для расчета На рис X 12 приведены соответствующие зависимости, иллюстрирующие изменение скорости процесса от рН среды, отнесенной к скорости растворения лигнина при рН 8,5 (кривая 1) и 8,0 (кривая 2) Кривая 1 построена по данным табл X 4, кривая 2 взята из работы [94] При сульфитной варке изолированного препарата (кривая 7) скорость растворения лигнина при рН 8,5 максимальна и неуклонно уменьшается вплоть до рН 4,5 Эта точка минимального значения, после чего скорость процесса опять растет Эта На рис. Ы представлены теоретические кривые зависимости величины Рв от энергии адсорбции для различных случаев. Если рассмотреть случай, когда все места на поверхности сорбента активны и все сегменты способны к адсорбции, то соответствующие зависимости для гексагональной решетки (Z = 12, 5 = 6), кубической решетки (d — 2) и кубической решетки (d = 4) описываются кривыми  Следовательно соединение Следовательно уменьшается Следовательно значительно Следствием уменьшения Следующей зависимостью Следующее определение Себестоимости производства Следующего уравнения Следующий эксперимент |
- |
Навигация