|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соответствующих ароматических М'Карбоксиангидриды, как часто называют эти циклические ангидриды карбаминовой кислоты, могут быть получены из соответствующих аминокислот и фосгена: Методом поликонденсации получены различные алифатические и ароматические н о л и а м и д ы (взаимодействием соответствующих аминокислот): Можно исходить также из нптросоедпненпй и гидрировать пх в водной среде до соответствующих аминокислот в одну стадию. сложного эфира или кислоты, кроме незашищеииои карбонильной группы [400] Особенно устойчивы к восстано-втеиию двойные связи, даже если они находятся в по-чожениях а,р [172—174] Группы, ие восстанавливаемые литийалюминийгидридом, как правило, не мешают реакции, они могут только затруднять процесс в том случае, если являются причиной пространственных затруднений Получены хорошие выходы спиртов восстановлением соответствующих аминокислот (70 — 80%) [175, 176], арилокснуксусных кислот (60 — 90%) [177] и т п Циангидрины цианогенных гликозидов образуются из соответствующих аминокислот(нитрильная группа формируется из аминогруппы,карбоксильная группа уходит в виде С02); в качестве сахарного остатка почти всегда фигурирует D-глюкоза, гликозидная связь которой имеет (3-конфигурацию (схемы 3.6.10 и 3.6.11). Азлактоны представляют интерес главным образом как промежуточные продукты мри синтезе других соединений. Насыщенные азла-ктоньг чаще всего получают из соответствующих аминокислот и применяют для синтеза производных этих аминокислот. Ненасыщенные азлактоны обычно получают конденсацией альдегида с ашшглш даном н применяют для синтеза соответствующих, амнно- и кегокцслот. Ниже рассмотрены четыре способа получения азлактоншз. До начала текущего столетия подлинные (3-лактамы не были известны, вероятно, потому, что не удавалось синтезировать их при помощи метода, обычно применяемого для получения ^-лак-тамов, т. е. путем термической дегидратации соответствующих аминокислот. Впервые fj-лактамы были синтезированы Штау-дингером и его сотрудниками [1], применившими два новейших метода, предложенных в связи с их исследованиями в области химии кстеноп. В течение двадцати с лишним лет, со времени Иониты с аминокислотными группировками (амнноуксус-ной, (i-аминопропионовой, со -аминоэнантовой кислот) получены взаимодействием хлорметилированяого сополимера стирола с 2 вес. % л-днвипилбеизола с этиловыми эфирами соответствующих аминокислот. Полная обменная емкость по 0,1 п. раствору NaOH — 2,4—3,4 мг экв/г; по 0,1 н. раствору HCI—: 2,6—3,5 мг экв]г. Библ. 4 назв. •' зованы для синтеза соответствующих аминокислот циклопропанового ряда. Для получения 2-пирролидонов наиболе чаесто используется реакция у-лактонов с аммиаком [1, 21, электролитическое восстановление сукцинимида [3] и восстановление эфироп у-нитрокар'боновых кислот до соответствующих аминокислот с последующей циклизацией [41. В результате другого исследования [106] реакции р -замещенного лактона, а именно Р-(п-нитрофенил)-р-пропиолактана, с аммиаком и аминами было найдено, что в случае большинства аминов ' независимо от условий реакции преобладает образование р:оксиамнда. Только при проведении реакции с бензилами-«ом и циклогексиламином удалось получить значительные выходы (30 — 60%) соответствующих аминокислот, притом лишь в тех случах, когда разбавленный раствор амина медленно прибавляли к энергично перемешиваемому раствору ^ -лактона в ацетонитриле или нитрометане. Заметное увеличение содержания циклогексана и метилцикло-гексана наблюдается уже при содержании в гидрорафинате тиофена 0,0004—0,0005%. По данным [56], при гидроочистке сырого бензола на алюмокобальтмолибденовом катализаторе содержание циклогексана и метилциклогексана в результате гидрирования соответствующих ароматических углеводородов возрастает При обработке белка концентрированной азотной кислотой происходит окрашивание препарата в желтый цвет, обусловленный образованием соответствующих ароматических нит-ропроизводных. Последующая обработка его водным раствором аммиака или щелочи вызывает появление оранжевой окраски. 19.11. Получите из соответствующих ароматических углеводородов и хлорангидридов кислот следующие соединения: а*) изобутил-я-толилкетон; б) дифенилкетон. Назовите исходные соединения. Объясните реакции. Число ароматических соединений, содержащих ядра бензола, очень велико, и они находят большое и разнообразное применение. Основой их являются ароматические углеводороды, среди которых различают: а) ароматические углеводороды, ряда бензола, содержащие одно бензольное ядро (одноядерное), и б) многоядерные ароматические углеводороды, содержащие два и более бензольных ядер. Все остальные одноядерные и многоядерные ароматические соединения являются замещенными производными соответствующих ароматических углеводородов. Номенклатура. Названия нитросоединений производят из названий соответствующих ароматических углеводородов, добавляя к ним приставку нитро-; если требуется, указывают число и положение нитрогрупп. Например: Номенклатура. Названия сульфокислот производят от названий соответствующих ароматических углеводородов, добавляя к ним либо окончание -сульфокислота, либо приставку сульфо-; если требуется, указывают положение и число сульфогрупп. Например: Аминотрифенилметановые красители обычно получают конден-]Сацией соответствующих ароматических соединений ряда бензола. Так, малахитовый зеленый получается путем конденсации бензаль-дегида с двумя молекулами диметиланилина при действии концентрированной серной кислоты Номенклатура. Названия нитросоединений ароматического ряда обычно производят от названий соответствующих ароматических углеводородов с приставкой нитро, динитро или тринитро в зависимости от числа нитрогрупп. а-Тетралон легко получается из тетралина через гидроперекись ,{см. том I, стр. 148). Этот кетон и ряд его замещенных могут быть получены сукцинилированием соответствующих ароматических соединений с последующим восстановлением и циклизацией (см. стр. 139). 0-Тетралон был синтезирован с 80%-ным выходом путем восстановления р-нафтола металлическим натрием и этанолом в жидком аммиаке (Барлтроп, 1952). Для получения (З-тетралона предложен также новый метод (Буркхалтер, 1961), заключающийся во взаимодействии фен-ацилхлорида с этиленом по Дарзану (см. стр. 389) в условиях конденсации Фриделя — Крафтса: Для синтеза тволов используют тиомочввину, поскольку Она легко взаимодей-ствует с алкилгалогенпдами 240]. смесями спиртов с НВг [241], галогенидамн соответствующих ароматических [242] и гетероциклических [243] соединений с образованием солей S-алкид- или S-арилизотиурония. Щелочной гидролиз этих солей обычно приводит н тиолам с хорошими выходами: Известен ряд красителей фуранового ряда. Фурановые аналоги бензофла-вона, малахитового зеленого и розанилина, полученные из фурфурола и соответствующих ароматических аминов, не нашли практического применения прежде всего из-за неустойчивости к действию света.  Следовательно уравнение Себестоимость продукции Следующая закономерность Следующее количество Следующее распределение Следующее выражение Следующему соотношению Следующие физические Следующие константы |
- |
Навигация