Главная --> Справочник терминов


Соответствующих хлорангидридов дом теле. Сам же акт разрыва представляет собой флуктуацию локальной кинетической энергии, завершающейся разрывом химических связей, которая возникает в результате подхода к вершине м-икротрещины фонона достаточной энергии. Отсюда следует, что флуктуационный механизм разрушения иначе можно назвать разновидностью фононного механизма, разрушения. Тот факт, что в большинстве случаев энергия активации разрушения практически совпадает с энергией соответствующих химических связей, позволяет сделать заключение, что разрушение полимера происходит путем квазинезависимых разрывов отдельных химических связей [61].

9-31. Что происходит при продолжительном пропускании двуокиси углерода в известковую воду? Ответ сопровождать приведением соответствующих химических уравнений.

При массовых фотоколориметрических анализах не сравнивают каждый раз светопоглощение испытуемого раствора со светопоглощением эталонного раствора. Определение концентрации анализируемого раствора производится с помощью так называемой калибровочной кривой, которая выражает зависимость оптической плотности раствора исследуемого вещества от концентрации. Для построения калибровочной кривой готовят серию эталонных растворов, имеющих различные известные концентрации определяемого вещества. Эталонные растворы можно готовить из соответствующих химических соединений марки х. ч. или из стандартных образцов соответствующих материалов (например, солей, чугунов, сталей, бронз, руД и т. д.). В качестве стандартных образцов для приготовления эталонных растворов используют специальные стандартные образцы для химического и спектрального анализа, выпускаемые Уральским институтом металлов.

Заслуживают внимания еще несколько «способностей» системы LHASA, помогающих созданию работоспособных планов синтеза. Прежде всего, операторы, используемые программой, организованы иерархически на основании относительной эффективности выполнения соответствующих химических трансформаций. Так, например, оператор FGI имеет более высокий приоритет, чем FGA, поскольку осуществить трансформацию имеющейся функциональной группы, как правило, легче, чем ее удалить. Далее, система оценивает все операторы FGI и FGA в соответствии с ожидаемой эффективностью соответствующей прямой реакции в данном структурном контексте. Так, ретросинтетический анализ структуры 181 по пути, представленному на схеме 3.46, предполагает использование оператора FGI для введения дополнительной карбонильной группы и генерирования 182, что требуется для разборки избранной SB с помощью оператора 2-GRP (трансформ реакции Михаэля), приводящей к предшественнику 183. В ходе такой

Заслуживают внимания еще несколько «способностей» системы LHASA, помогающих созданию работоспособных планов синтеза. Прежде всего, операторы, используемые программой, организованы иерархически на основании относительной эффективности выполнения соответствующих химических трансформаций. Так, например, оператор FGI имеет более высокий приоритет, чем FGA, поскольку осуществить трансформацию имеющейся функциональной группы, как правило, легче, чем ее удалить. Далее, система оценивает все операторы FGI и FGA в соответствии с ожидаемой эффективностью соответствующей прямой реакции в данном структурном контексте. Так, ретросинтетический анализ структуры 181 по пути, представленному на схеме 3.46, предполагает использование оператора FGI для введения дополнительной карбонильной группы и генерирования 182, что требуется для разборки избранной SB с помощью оператора 2-GRP (трансформ реакции Михаэля), приводящей к предшественнику 183. В ходе такой

другом, то скорость соответствующих химических процессов

Заслуживают внимания еще несколько «способностей» системы LHASA, помогающих созданию работоспособных планов синтеза. Прежде всего, операторы, используемые программой, организованы иерархически на основании относительной эффективности выполнения соответствующих химических трансформаций. Так, например, оператор FGI имеет более высокий приоритет, чем FGA, поскольку осуществить трансформацию имеющейся функциональной группы, как правило, легче, чем ее удалить. Далее, система оценивает все операторы FGI и FGA в соответствии с ожидаемой эффективностью соответствующей прямой реакции в данном структурном контексте. Так, ретросинтетический анализ структуры 181 по пути, представленному на схеме 3.46, предполагает использование оператора FGI для введения дополнительной карбонильной группы и генерирования 182, что требуется для разборки избранной SB с помощью оператора 2-GRP (трансформ реакции Михаэля), приводящей к предшественнику 183. В ходе такой

То же можно сказать и о карбоксилпроизводных кремнезема. Изотермы адсорбции паров метанола, диэтиламина и пиридина на этих адсорбентах лежат выше, чем на исходном гидроксилированном кремнеземе. Обнаружен необратимый гистерезис адсорбции, что указывает на интенсивное взаимодействие молекул указанных веществ с поверхностными карбоксильными группами органокремнеземов. Значительная хемосорбция пиридина и диэтиламина, вероятно, объясняется образованием соответствующих химических соединений. Молекулы метанола, по-видимому, удерживаются поверхностными карбоксильными группами за счет водородных связей и, возможно, за счет образования поверхностных эфиров.

вид функции nt = ф (4) определяется кинетикой соответствующих химических реакций. Следует иметь в виду, что в подавляющем большинстве случаев практический интерес представляет не интенсивность самой адгезии, а адгезионная прочность.

Существует три типа обозначений положения изотопа: явные, подразумеваемые и вероятные. Явные обозначения выражаются цифрами, греческими буквами или же заглавными буквами названий соответствующих химических элементов. Подразумеваемыми обозначениями называются те, которые опущены, согласно правилу IV. Так называемые вероятные обозначения не указываются в формуле, поскольку они отсутствуют в названиях соответствующих неизотопных соединений.

Согласно кинетической концепции разрушения, роль внешнего напряжения сводится к уменьшению кинетической энергии, необходимой для преодоления барьера, т. е. .к уменьшению энергии активации разрыва связей и тем самым к увеличению вероятности разрыва связей в твердом теле. Сам же акт разрыва представляет собой флуктуацию локальной кинетической энергии, возникающую в результате подхода к вершине микротрещины фонона достаточной энергии и завершающуюся разрывом химических связей. Отсюда следует, что флуктуационный механизм разрушения можно назвать разновидностью фонон-ного механизма разрушения. Тот факт, что в большинстве случаев для полимеров в квазихрупком состоянии энергия активации разрушения практически совпадает с энергией соответствующих химических связей, привел к заключению, что разрушение полимера выше Тхр происходит путем квазинезависимых разрывов отдельных полимерных цепей.

3. Проведение деструкции по Гофману. В один из растворов, приготовленных по приведенным выше методикам, вносят 1 моль амида кислоты (об их получении из соответствующих хлорангидридов см. разд. Г,7.1.5.2); реакционную смесь перемешивают до образования совершенно прозрачного раствора, затем нагревают в круглодонной колбе с обратным холодильником 15—20 мин на водяной бане при 60 °С.

Наиболее удобны для идентификации л-нитробензиловые эфиры, представляющие собой твердые кристаллические вещества с четкой температурой плавления (см. с. 103, опыт 6, а также приложение XI). Амиды и анилиды получают из соответствующих хлорангидридов кислот реакцией с аммиаком или анилином.

О получении фторангидридов кислот из соответствующих хлорангидридов при действии фтористых солей уже было упомянуто выше на стр. 299. Удобный способ 'получения фтор-ангидридов основан на действии фторсульфоновой кислоты на свободную кислоту или ее соли; можно также применять сухую перегонку соли органической кислоты с солью фторсульфоновой

Сравнительно стойкие и инертные перекиси ароматических кислот получаются из соответствующих хлорангидридов при действии перекисей щелочных металлов или перекиси водорода в присутствии щелочи

Перекись я-нитробензоила2, а также перекиси ж-нитробензоила2 и анизоила3 были получены с выходом около 50%из соответствующих хлорангидридов и раствора перекиси водорода в ацетоне в присутствии таких основных веществ, как пиридин, уксуснокислый натрий или едкий натр. Перекись ж-нитробснзоила была получена также нитрованием перекиси бензоила холодной концентрированной азотной кислотой4, а также холодной5 или горячей2 смесью азотной и серной кислот:

Несмотря на сложность этого метода, выход альдегида обычно бывает удовлетворительным, так как промежуточные продукты образуются с хорошими выходами. Этот метод можно использовать с одинаковым успехом как в алифатическом, так и в ароматическом ряду. Однако он еще не был применен к .получению гетероциклических альдегидов. Особая ценность метода заключается в его применимости к получению нестойких альдегидов, например непредельных альдегидов [21] и фенил ацетальдеги-дов [22]. С помощью этого метода нельзя, однако, получить а, {3 -непредельные альдегиды, так как при обработке соответствующих хлорангидридов кислот диазометаном второй моль диазометана присоединяется по двойной связи с образованием пиразолиновых (производных [21, 23, 24].

Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации.

о-Н итрозамещенные сульфиновые кислоты не получаются из солей диазония при помощи сернистой кислоты и меди; вместо нитросульфиновых кислот образуются динитродиазосульфоны 495. Однако они могут быть получены с хорошими выходами восстановлением соответствующих хлорангидридов нитросупьфокислот рассчитанными количествами хлористого олова и соляной кислоты, а соответствующие а м и н о с у л ь ф и н о в ы е кислоты восстановлением цинковой пылью 49е.

Применение ангидридов кислот вместо соответствующих хлорангидридов для синтеза жирноароматических кетонов позволяет получать более чистые конечные продукты. Кроме того, работать с ангидридами кислот более удобно благодаря их менее выраженным лакриматорным свойствам.

Многие из этих эфиров уже описаны при разборе соответствующих гидроперекисей, поэтому здесь рассматриваются лишь новые работы, проведенные главным образом с трет-бу-тилгидроперекисью. Обычным способом, т. е. в бензине при 15° С, из хлорангидридов алифатических кислот нормального строения (С9, Сю, Ci2, Cis, Си, С]6) 6 был получен ряд трет-бутилпероксиэфиров с почти количественным выходом. Другие пероксиэфиры RC(O)—О—ОС(СН3)з (где R-трифторметил-, метил-, р-стирил, циннамил-, 2-фенил-2-пропил- 1, 1-дифенилэтил-и а-феннлаллил-), полученные с целью изучения их термического разложения, очищались вакуум-перегонкой или хромото-графическп17. Пероксиэфиры, имеющие карбонильную, карбоксильную или алкоксикарбоннльную группы, были получены из соответствующих хлорангидридов кислот или кетенов н использовались в качестве катализаторов полимеризации 18.

О получении фторангидридов кислот из соответствующих хлорангидридов при действии фтористых солей уже было упомянуто выше на стр. 299. Удобный способ 'получения фтор-ангидридов основан на действии фторсульфоновой кислоты на свободную кислоту или ее соли; можно также применять сухую перегонку соли органической кислоты с солью фторсульфоновой кислоты и




Следующая закономерность Следующее количество Следующее распределение Следующее выражение Следующему соотношению Следующие физические Следующие константы Следующие особенности Следующие превращения

-