Главная --> Справочник терминов


Соответствующих параметров Вещество, являющееся в определенных условиях (под действием соответствующих оснований) донором протона (кислота по Бренстеду).

В указатель включены суммарные формулы всех имеющихся в таблице соединений, кроме пикратов и солей аминов с протонными кислотами, которые следует разыскивать по брутто-формулам соответствующих оснований.

Вещество, являющееся в определенных условиях (под действием соответствующих оснований) донором протона (кислота по Брепстеду).

Вещество, являющееся в определенных условиях (под действием соответствующих оснований) донором протона (кислота по Бренстеду).

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бо-раны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СН3СН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,(3-ненасыщенное соединение можно генерировать in situ из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп R реагентов RgB присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединеннее! (К, = трет-бутил)

Вещество, являющееся в определенных условиях ( под действием соответствующих оснований ) донором протона ( кислота по_ Бр_ен-

ванием экзо-метиленового производного (2) с 75%-ным выходом. Тот же продукт, но с более низким выходом был получен в обычных условиях реакции Манниха с использованием хлоргидрата диметила-мина и формальдегида. Авторы полагают, что модифицированная реакция Манниха может оказаться удобной для синтеза олефинов, которые выделяются при пиролизе соответствующих оснований Манниха.

3,4-Дигидроизохинолины. 3,4-Дигидроизохинолины получаются при реакции Бишлера — Напиральского. В некоторых случаях они могут быть получены частичным окислением N-алкилтетрагидроизохинолинов (стр. 297). Свободные основания относительно устойчивы к действию кислот и щелочей; они перегоняются при умеренных температурах без разложения [192]. Однако 1-бензил-3,4-дигидроизохинолинв присутствии едкого кали при 200° превращается в толуол и изохинолин [193]; при 315 — 340° без добавки каких-либо реагентов он превращается в 1-бензилизохинолин и изохинолин [194]. При перегонке 1-фе-нил-3,4-дигидроизохинолина при 340 — 345° происходит диспропорционирова-ние и образуются 1-фенилизохинолин и 1-фенил-1,2,3,4-тетрагидроизохинблин [194]. Свободные основания, содержащие бензильный радикал в положении 1, легко окисляются по метиленовой группе бензильного радикала [195], однако соли соответствующих оснований устойчивы. Превращение 3,4-дигидроизохи-нолинов в изохинолины может осуществляться каталитическим дегидрированием или химическим окислением (стр. 296 и 298).

Такое поведение ароматических аминов при ионизации, известное как эффект Ватермана [279], настолько отличается от поведения акридинов, что оказалось нетрудным решить вопрос, который из атомов азота моноамино-акридинов является акцептором протона при образовании моносолей. Спектры хлоргидратов всех моноаминоакридинов показывают большую батохромию, чем спектры соответствующих оснований, следовательно, протон всегда присоединяется к кольцевому азоту. Это очень легко показать для 1-, 3- и 4-ами-ноак-ридинов, так как они растворяются в концентрированной соляной кислоте, образуя дихлоргидраты, в которых оба азота являются акцепторами протона. Спектры полученных дихлоргидратов идентичны спектру хлоргидрата акридина; это указывает на то, что аминогруппы присоединяют второй протон, в результате чего уничтожается то влияние, какое они оказывали на спектр (эффект Ватермана) [140].

3,4-Дигидроизохинолины. 3,4-Дигидроизохинолины получаются при реакции Бишлера — Напиральского. В некоторых случаях они могут быть получены частичным окислением N-алкилтетрагидроизохинолинов (стр. 297). Свободные основания относительно устойчивы к действию кислот и щелочей; они перегоняются при умеренных температурах без разложения [192]. Однако 1-бензил-3,4-дигидроизохинолинв присутствии едкого кали при 200° превращается в толуол и изохинолин [193]; при 315 — 340° без добавки каких-либо реагентов он превращается в 1-бензилизохинолин и изохинолин [194]. При перегонке 1-фе-нил-3,4-дигидроизохинолина при 340 — 345° происходит диспропорционирова-ние и образуются 1-фенилизохинолин и 1-фенил-1,2,3,4-тетрагидроизохинблин [194]. Свободные основания, содержащие бензильный радикал в положении 1, легко окисляются по метиленовой группе бензильного радикала [195], однако соли соответствующих оснований устойчивы. Превращение 3,4-дигидроизохи-нолинов в изохинолины может осуществляться каталитическим дегидрированием или химическим окислением (стр. 296 и 298).

Такое поведение ароматических аминов при ионизации, известное как эффект Ватермана [279], настолько отличается от поведения акридинов, что оказалось нетрудным решить вопрос, который из атомов азота моноамино-акридинов является акцептором протона при образовании моносолей. Спектры хлоргидратов всех моноаминоакридинов показывают большую батохромию, чем спектры соответствующих оснований, следовательно, протон всегда присоединяется к кольцевому азоту. Это очень легко показать для 1-, 3- и 4-ами-ноак-ридинов, так как они растворяются в концентрированной соляной кислоте, . образуя дихлоргидраты, в которых оба азота являются акцепторами протона. Спектры полученных дихлоргидратов идентичны спектру хлоргидрата акридина; это указывает на то, что аминогруппы присоединяют второй протон, в результате чего уничтожается то влияние, какое они оказывали на спектр (эффект Ватермана) [140].

Все остальные параметры выходных потоков приравнивают к значениям соответствующих параметров входного потока.

Поскольку многие свойства газовых смесей представляют собой усредненные характеристики составляющих их компонентов, то в основном нас будет интересовать состав газа, плотность, относительная молекулярная масса, теплота сгорания, температура пламени, скрытая теплота испарения и коэффициент сжимаемости, причем все эти величины приблизительно равны средневзвешенным значениям соответствующих параметров отдельных компонентов газа. Другие характеристики газовых смесей, например число Воббе, диапазон воспламеняемости, скорость сгорания, точку кипения, критическую температуру, нельзя определить просто как средневзвешенные значения. Здесь требуется более сложный подход. Общепризнано, чта для опре-

Так как многие характеристики газообразных смесей получают путем линейного усреднения соответствующих параметров отдельных компонентов, 'крайне .необходимо точно установить 'состав газа и физико-химические свойства всех его составляющих, а также разработать методы расчета для предсказания тех характеристик смесей, которые не являются простыми сред-" невзвешенными значениями отдельных компонентов.

Здесь С — параметр, характеризующий непосредственно структуру (конфигурацию) полимерных цепей и имеющий размерность вязкости, а ?]{ — функции соответствующих параметров х{, влияющих на структуру сетки.

компонентов по методу нормировки производится путем деления избранного параметра пика на сумму соответствующих параметров всех пиков на хроматограмме. Так, например, при нормировке по площадям пиков (5,-) содержание компонента А (в %) определяется по формуле

Все остальные параметры выходных потоков приравнивают к значениям соответствующих параметров входного потока.

в противном случае поглощение будет преобладать над испусканием. Для того чтобы создать условия для реализации инверсной заселенности, необходимо достичь соответствующих параметров

вьгх нитей проводится при более высоких температурах вследствие высокой вязкости расплава полиэтилена. Кроме того, полиэтиленовые нити подвергают более значительной вытяжке—в 10— 15 раз. Другие параметры, по существу, не отличаются от соответствующих параметров технологического процесса получения полипропиленовых нитей.

же, чем изменения соответствующих параметров епектра ЯМР.

значения соответствующих параметров

тервал варьирования соответствующих параметров




Следующее выражение Следующему соотношению Следующие физические Следующие константы Следующие особенности Следующие превращения Следующие соображения Сегментальной подвижностью Следующие закономерности

-
Яндекс.Метрика