|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соответствующих превращений после соответствующих преобразований уравнение (III. 13) можно представить так после .соответствующих преобразований уравнение (III. 13) можно представить так Рис. 40.1 иллюстрирует возможность преобразования кривых в прямые линии. В табл. 40.8 приведены основные зависимости и результаты соответствующих преобразований. В гравитационных сепараторах, как правило, капли диаметром менее 10 мкм не осаждаются. В этих условиях при обычных скоростях газового потока в вертикальных сепараторах число Рей-нольдса не превышает двух. С учетом этого можно принять коэффициент сопротивления капли g по закону Стокса равным 24/Re,K и, учитывая, что рг<Срж, после соответствующих преобразований получаем следующее уравнение для приближенного определения минимального радиуса отсепарированных капель в вертикальном гравитационном сепараторе: После соответствующих преобразований получим: Уравнения данного типа являются строгими для взаимодействующих атомов благородных газов или простых молекул (СН4, CS3). Для больших молекул углеводородов, особенно для высокополимеров, они могут быть применены после соответствующих преобразований. Дисперсионные силы между двумя контактирующими атомами очень малы, однако в тех случаях, когда число контактирующих атомов, входящих в состав соседних молекул, достигает сотен и тысяч, эти силы вносят существенный вклад в межмолекулярное взаимодействие. Рис. 40.1 иллюстрирует возможность преобразования кривых в прямые линии. В табл. 40.8 приведены основные зависимости и результаты соответствующих преобразований. с изменением одного из углов фазового треугольника до прямого. Отдельную задачу, однако, составляет реализация с достаточной точностью условия усиления сигнала А (более слабого) до получения прямоугольного треугольника. Н. Чогл предлагает [2] для ее решения, как наиболее надежный, метод построения эллипса в координатах В — D, по существу аналогичный методу построения эллипса в координатах о — е, описанному в гл. V [см. уравнение (V.10) и его вывод]. Если сигнал В представить как B — Bosinat и усиленный сигнал mA = mA0sm( Диспергирование, как известно, — процесс, зависящий от времени и энергии, в ходе которого интенсивность цвета пигмента проявляется первоначально со скоростью большей, чем в завершающей стадии (рис. 2.14). Кривые выявления интенсивности цвета, в общем, описываются гиперболической функцией (по Пи-жено [13, 18, 19]) и образуются в результате соответствующих преобразований координат прямых. Если, например, построить графическую зависимость tIF (где t — время диспергирования, F — интенсивность) от времени диспергирования /, то по обратному значению отрезка оси можно получить константу скорости диспергирования G; а по обратной величине наклона —значение асимптоты, т. е. конечную интенсивность Е за теоретически бесконечное время диспергирования в соответствии со следующим то после соответствующих преобразований получим Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один и тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). Оптическая активность. — Работами школы Э. Фишера, Кар-р-ера и Левина (1907—1930) путем соответствующих превращений, ие затрагивающих асимметрический центр, было показано, что все аминокислоты в белках имеют одинаковую конфигурацию .при а-уг-леродном атоме. Интересно отметить, что один из двух подходов к установлению стереохимического соотношения между аминокислотами и соответствующими сахарами включает умышленное проведение реакции по асимметрическому центру. Хьюз и Инголд (1937) показали, что реакция SN2 неизбежно сопровождается вальденовским обращением и что взаимодействие галоидпроизводных с азидом натрия может быть проведено так, чтобы исключить бимолекулярное замещение. Этим методом авторы превратили ?)-молочную кислоту в вещество, оказавшееся неприродным аланином; отсюда природному аланину была приписала L-конфигурация: (GH3)3COCOC1 слишком неустойчив для проведения соответствующих превращений [2]. Поэтому У. к. б. э. а. широко используется в пептидных синтезах 13]. m/зет-Бутоксикарбонильная защитная группа устойчива при гидрировании и к действию натрия в жидком аммиаке; она более устойчива к щелочи, чем карбобензоксигруппа, и легко удаляется бромистым водородом в уксусной кислоте, а в присутствии карбобензоксигруппы избирательно отщепляется хлористым водородом в уксусной кислоте, эфире, этилацетате или нитрометане. Несмотря на то что ациклическая, септанозная и фуранозная формы в равновесной смеси присутствуют в очень небольших количествах, моносахариды часто реагируют в одной из этих форм, образуя продукты соответствующих превращений. На примере патулина (13) (см. схему 10), пеницилловой кислоты (27) и трополонов (54) — (56) (см. схему 12) видно, как радикально перестраивается относительно простой поликетид в результате окислительного расщепления колец и связанных с этим скелетных перегруппировок. Во всех трех случаях наличие перегруппировок доказано экспериментально путем идентификации исходных соединений на стадиях, предшествующих перегруппировкам, и путем непосредственного выявления соответствующих превращений. На других примерах наличие аналогичных процессов. было доказано путем изучения картины распределения метки из меченого предшественника в конечном продукте реакции. Особенно хорошие результаты дает применение в качестве предшественника [13С2] ацетата; изучение спектра ЯМР продукта реакции, позволяет локализовать в молекуле последнего «интактные» и «расщепленные» С2-звенья (см. разд. 29.1.5.4) и таким образом получить информацию о промежуточных стадиях процесса биосинтеза. Формально эти реагенты, как и магнийорганические соединения, должны быть поставщиками нуклеофильных частиц Alk~. Однако с электрофилами они реагируют очень селективно, и есть основания считать, что в этом случае процессы протекают достаточно сложно - в них проявляется способность меди к ком-плексообразованию и к реакциям с одноэлектронным переносом. В большинстве случаев механизмы соответствующих превращений еще окончательно не установлены. 3. Аллен введен в реакцию с эквимольным количеством хлора, продукт реакции нагрет с избытком метилового спирта и обработан литийдиметилкупра-том. Составьте схему соответствующих превращений. 7. Пропилен обрабатывают хлором при облучении, полученный хлорид вводят в реакцию с магнием в эфире (0,5 моль атомов магния на 1 моль хлорида), затем обрабатывают избытком бромоводорода и, наконец, сульфидом натрия в спирте. Напишите схему соответствующих превращений. лись достаточно устойчивыми и в то же время весьма реакцион-носпособными Они находят очень широкое применение в синтетической органической химии, их используют как в промышленности, так и в лабораторных условиях Механизмы соответствующих превращений явились предметом многочисленных исследований По этой причине обсуждение методов получения и свойств диазосоединений ароматического ряда-солей арил-диазониев - выделено в отдельный раздел В зависимости от строения конечного продукта реакции — ок-сикарбонильного (IV) или а, р-непредельного карбонильного (V) соединений — рассмотренные выше конденсации называют аль-дольной или кротоновой (см. соответственно уравнения (5) и (9), а также (6) и (11)). Эти названия соответствуют тривиальным наименованиям продуктов соответствующих превращений уксусного альдегида: Формально эти реагенты, как и магнийорганические соединения, должны быть поставщиками нуклеофильных частиц Alk~. Однако с электрофилами они реагируют очень селективно, и есть основания считать, что в этом случае процессы протекают достаточно сложно - в них проявляется способность меди к ком-плексообразованию и к реакциям с одноэлектронным переносом. В большинстве случаев механизмы соответствующих превращений еще окончательно не установлены.  Следующего уравнения Следующий эксперимент Следующие количества Следующие недостатки Следующие преимущества Следующие соединения Следующие технологические Следующие выражения Следующих направлениях |
- |
Навигация