Термины, связанные с цементом. Соответствующих реактивов

Главная --> Справочник терминов

Соответствующих реактивов [...] - концентрация соответствующих реагентов.

Ароматические соединения щелочных металлов неожиданно легко получаются при действии щелочных металлов на хлорзамещенные ароматические соединения в присутствии индифферентного органического растворителя при температуре не выше 40°. Образующиеся металлорганические соединения можно без выделения использовать для дальнейших превращений; их можно также получать в присутствии соответствующих реагентов, вступающих при этом с ними в реакцию. Ароматические соединения щелочных металлов реагируют с СО?, образуя карбоновые кислоты, с бензонитрилом дают кетоны, например бензофенон

У. Какая связь разрывается в первую очередь в туйане под действием соответствующих реагентов?

[...] - концентрация соответствующих реагентов.

Восстановление карбонильной группы гидридными реагентами в общем тем более стереоспецифично, чем больше объем восстанавливающего реагента. Однако было отмечено, что LiAlH(OC4H9-rper)3 дает меньшую стереоселективность, чем меньший по объему 1лА1Н(ОСН3)з [78]. Кажущееся противоречие выяснилось, когда учли степень ассоциации соответствующих реагентов в растворах: их истинные «объемы» расположились в порядке

16. Получите из бензола и соответствующих реагентов а) 4-нитро-2-хлорме-тиланизол; б) 4-бром-2-хлорметилэтилбензол.

В рассмотренной связанной последовательности первая стадия является межмолекулярной реакцией акцептора Михаэля 90 с карбанионом, генерированном из кетона 91, а вторая — внутримолекулярной реакцией полученного енолятного интермедиата с элекгрофилом, карбонильной группой того же кетона 91. Уместно задаться вопросом, возможна ли реализация подобной же схемы раздельного присоединения к акцептору Михаэля для тех случаев, когда нуклеофил и электрофил не принадлежат одной и той же молекуле или, иными словами, когда обе стадии присоединения являются межмолекулярными? Ответ на этот вопрос нетрудно дать, если на основе приведенного выше рассмотрения аннелирования по Робинсону попытаться сформулировать в общем виде те условия, которые необходимы и достаточны для обеспечения такого хода реакции. Очевидно, что для этого, во-первых, необходимо проводить стадию присоединения нуклеофила по кратной связи акцептора Михаэля в отсутствие активных электрофилов (например, протона), способных немедленно «гасить» образующийся при этом карбанионный интермедиа!. Это, в частности, означает, что реакцию надо проводить в апротонной среде. Во-вторых, необходимо также, чтобы этот КНтермедиат являлся стабильным, способным существовать в растворе как кинетически независимая частица вплоть до момента, когда в реакционную смесь будет прибавлен внешний электрофил. Естественно, требуется также свести к минимуму возможность реакции образующегося нуклеофилъного интермедиата с исходным электрофильным субстратом. Все эти условия могут быть соблюдены путем выбора соответствующих реагентов и условий проведения реакции, и во всех таких случаях реакция Михаэля может быть Проведена как последовательность кинетически независимых стадий присоединения нуклеофила (Nu) и электрофила (Е) по связи С=С исходного субстрата или, иными словами, реализована в виде двух последовательных межмолекулярных реакций.

2) получение окрашенных производных добавлением к разделяемым веществам соответствующих реагентов, которые потом легко удаляются;

В рассмотренной связанной последовательности первая стадия является межмолекулярной реакцией акцептора Михаэля 90 с карбанионом, генерированном из кетона 91, а вторая — внутримолекулярной реакцией полученного енолятного интермедиата с электрофилом, карбонильной группой того же кетона 91. Уместно задаться вопросом, возможна ли реализация подобной же схемы раздельного присоединения к акцептору Михаэля для тех случаев, когда нуклеофил и электрофил не принадлежат одной и той же молекуле или, иными словами, когда обе стадии присоединения являются межмолекулярными? Ответ на этот вопрос нетрудно дать, если на основе приведенного выше рассмотрения аннелирования по Робинсону попытаться сформулировать в общем виде те условия, которые необходимы и достаточны для обеспечения такого хода реакции. Очевидно, что для этого, во-первых, необходимо проводить стадию присоединения нуклеофила по кратной связи акцептора Михаэля в отсутствие активных электрофилов (например, протона), способных немедленно «гасить» образующийся при этом карбанионный интермедиат. Это, в частности, означает, что реакцию Надо проводить в апротонной среде. Во-вторых, необходимо также, чтобы этот интермедиат являлся стабильным, способным существовать в растворе как кинетически независимая частица вплоть до момента, когда в реакционную смесь будет прибавлен внешний электрофил. Естественно, требуется также свести к минимуму возможность реакции образующегося нуклеофилъного интермедиата с исходным электрофильным субстратом. Все эти условия могут быть соблюдены путем выбора соответствующих реагентов и условий проведения реакции, и во всех таких случаях реакция Михаэля может быть проведена как последовательность кинетически независимых стадий присоединения нуклеофила (Nu) и электрофила (Е) по связи С=С исходного субстрата или, иными словами, реализована в виде двух последовательных межмолекулярных реакций,

могут быть осуществлены и без вмешательства ферментов, т.е. in vitro с использованием соответствующих реагентов из арсенала лабораторных синтезов. Но чтобы обеспечить селективность процессов и энергетическую мягкость их протекания — ферментативный катализ, конечно же, необходим. Достаточно просто выглядят процессы биосинтеза таких простых представителей этого класса природных соединений, как галловая кислота (требуется удаление четырех атомов водорода), пара-гидроксибензойная кислота (требуется удаление двух молекул воды) и протокатеховая кислота (требуется удаление двух атомов водорода и одной молекулы воды, схема 8.4.3).

присутствии соответствующих реагентов и катализаторов (коллоидного серебра, платины, меди). В присутствии воды образуется кислота, в присутствии спирта — сложный "Эфир, а в присутствии аммиака или амина — амид.

Кислотность гликолевого раствора необходимо поддерживать в пределах 6—9 единиц рН с помощью соответствующих реактивов. Для этой цели можно использовать в небольших количествах щелочи, например амины.

17.48. Как с помощью соответствующих реактивов Гриньяра синтезировать: а) дихлордиэтилсилан; б)триизопропилхлорсилан? Что получится при гидролизе этих соединений?

Получите ванадаты бария, меди, серебра и свинца взаимодействием растворов солей этих металлов с метаванадатом натрия (или аммония), употребляя в каждом случае по 3—4 капли соответствующих реактивов. Наблюдайте выпадение осадков и отметьте их окраску.

обычно в реакцию Вюрца—Фиттига под действием металлического натрия. Бромистые и йодистые арилы реагируют, кроме того, с магнием в присутствии эфира, давая соответствующие гриньяровские соединения. Процесс обычно начинается не так быстро, как в случае галоидных алкилов, но арилмагнийбромиды и иодиды получаются тем не менее достаточно легко и с хорошим выходом и имеют очень большое значение для препаративной органической химии. Ограничения, встречающиеся в алифатическом ряду (несовместимость групп), здесь почти не известны, хотя пространственные препятствия иногда имеют значение. Так, атом брома, находящийся между двумя примыкающими к нему в орто-положениях заместителями, одним из которых является хлор, может реагировать ненормальным путем. Однако из о- и п-бромхлор-бензолов гриньяровские монопроизводные получаются вполне удовлетворительно; растворы /г-С1С6Н4МдВг отличаются наблюдаемой в темноте люминесценцией, вызванной медленным окислением воздухом. n-Бромдиметиланилин также образует реактив Гриньяра —• «-(CHsbNCet^MgBr. Хлорсодержащие ароматические соединения в обычных условиях недостаточно реакционноспособны для образования соответствующих реактивов Гриньяра, но часто для их получения успешно используют метод активирования по Гильману, заключающийся в применении смеси хлористого арила с бромистым этилом. Во всех других реакциях, кроме реакции карбонилирования, присутствие маг-нийбромэтила в растворе является нежелательным. В остальных случаях применим видоизмененный способ, предложенный Пирсоном (1929), при котором активатором служит этилендибромид; в качестве продуктов реакции получаются ArMgCl, СН2 = СН2 и MgBra. Активатор, который очищает поверхность металла и активирует его, добавляют к

Ароматические соединения лития вступают в реакции, характерные для соответствующих реактивов Гриньяра, и значительные отличия наблюдаются только в тех случаях, когда реакция может идти по двум направлениям. Так, при взаимодействии с а,р-ненасыщенными кетона-ми фениллитий и фенилмагнийбромид (см. 12.27) дают продукты 1,2- и 1,4-присоединения в разных соотношениях. Когда оба реагента дают один и тот же продукт (или продукты), то реактив Гриньяра обладает в большинстве случаев некоторым преимуществом. Если в синтезе в качестве промежуточного соединения получается бромид, то обычно его обрабатывают магнием чаще, чем литием, если же имеется только хлорид, то его следует перевести в ариллитий. Бывают случаи, когда представляется возможность использовать различие в реакционной способности атомов галоидов. Так, в 1-хлор-8-бромнафталине (т. пл. 97 °С) более активный галоид может быть замещен метилом через гриньяров-ское соединение, в результате чего образуется 1-хлор-8-метилнафталин (т. пл. 69 °С). Другой атом галоида может быть затем использован для получения литиевого производного, с помощью которого арильный остаток присоединяется к какому-нибудь другому компоненту.

Наиболее удобным методом получения простых диалкпл- и дпа рил производных ртути служит взаимодействие соответствующих реактивов Гтшнъяра [831 илн ЛГУГИХ реакционноспособных металлоорганичеснпх. соединений [84] с HgCl2:

Определив приблизительно класс анализируемого вещества по результатам исследования физических свойств и растворимости, делают качественные реакции на предполагаемые функциональные группы. Отсутствие какого-либо элемента позволяет исключить определение некоторых из них. Например, установлено, что жидкое бесцветное вещество не содержит азота, серы н галогенов, хорошо растворяется в воде, имеет нейтральную реакцию, кипит при 78°С. Такое вещество может быть спиртом, альдегидом или кетоном, поэтому для уточнения делают качественные реакции на спиртовую, альдегидную и кетонную группы. При их выполнений берут пробы по 0,1... 0,15 г, чтобы основная масса сохранилась для получения производных и для возможных специфических реакций иа конкретное соединение, а при наличии соответствующих реактивов лучше проводить капельные реакции, которые требуют использования еще меньших количеств анализируемых веществ (см, 3,1.4).

Диалкильные соединения бериллия обычно получают из хлорида бериллия и соответствующих реактивов Грииьяра или ли-тийорганических соединений (схема 3). Если применяемый растворитель не является донором электронов, продукт реакции обычно может быть легко выделен в чистом виде. При использовании электронодонорных раствори гелей, например диэтилового эфира, их удаление часто представляет значительные трудности.

Опубликовано лишь немного сведений о реакциях галлий- и индийорганическнх соединений с альдегидами и кетонамн. Показано, что они аналогичны реакциям соответствующих реактивов Грнньяра (схемы 169, 170) [123].

Главным продуктом является октан (выход 84%), кроме того, образуются бутен-1 (14%) и бутанол-1 (5%). Реакция эффективна в случае первичных, вторичных, винильных и арильных групп, однако пгрет-алккльные производные дают низкие выходы продуктов. Для литийорганических соединений выходы несколько выше, чем для соответствующих реактивов Гриньяра. Кроме кислорода, эффективны и другие окислители, например нитробензол или СиС12-ТМЭДА (V, 411). Применение двух различных литиевых реагентов приводит, как правило, к образованию смеси продуктов.

Главным продуктом является октан (выход 84%), кроме того, образуются бутен-1 (14%) и бутанол-1 (5%). Реакция эффективна в случае первичных, вторичных, винильных и арильных групп, однако m/rem-алкпльные производные дают низкие выходы продуктов. Для литийорганических соединений выходы несколько выше, чем для соответствующих реактивов Гриньяра. Кроме кислорода, эффективны и другие окислители, например нитробензол или СиС12-ТМЭДА (V, 411). Применение двух различных литиевых реагентов приводит, как правило, к образованию смеси продуктов.

Следующие характерные Сегментальным движением Следующие показатели Следующие растворители Следующие структуры Следующие температура Следующих элементов Следующих реагентов Следующих уравнений