|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соответствующих замещенных Укрупнение мощностей ГПЗ — это основа ускоренного развития газоперерабатывающей промышленности. Однако решение этого вопроса обусловливается не только наличием высокопроизводительного оборудования, но и условиями, при которых можно было бы длительное время обеспечивать заводы сырьевыми ресурсами. Для этого необходимо разработать систему резервирования сырьевой базы ГПЗ. Под резервированием понимается комплекс мероприятий, начиная от рационального использования запасов газа и размещения ГПЗ и кончая разработкой схем транспортирования и переработки газа. При этом большое значение имеет разработка мер по обеспечению совместного транспортирования газа и углеводородного конденсата, а также дифференцированный подход к глубине извлечения углеводородов в районах добычи газа и переработки его на ГПЗ, расположенных по трассе газопроводов (в этом случае завод будет работать на транзитном газе; в Канаде, например, более 60% такого газа поступает на заводы с целью доизвлечения соответствующих углеводородов). Разработка системы резервирования — это многоплановая задача, решать ее необходимо комплексно, исходя из условий рационального использования ресурсов нефтяных и природных газов. • Изомеризация изопентана и изоамиленов с получением соответствующих углеводородов С5 нормального строения: где С,, С2, С3, С4 — содержание соответствующих углеводородов в газе, % (объемн.). Чем выше углеродный эквивалент, тем больше плотность газа (рис. 11). Помимо теоретического интереса, реакции алкиловых эфиров л-толуолсульфокислоты с магнийорганическими соединениям^ имеют большое значение в области синтеза. При обработке магний-галоидарилов и -бензилов [213 б, 235] алкиловыми эфирами .л-толуолсульфокислоты можно рассчитывать на по'лучение соответствующих углеводородов с 40%-ным или еще более высоким выходом [236]. Удовлетворительные результаты получаются также с магнийгалойдалкилами, содержащими 6 или более углеродных атомов. Ценным методом получения галоидалкилов, трудно еинте-^ зируемых другими путями, является обработка магнийорганическими соединениями у-хлорпропилового эфира л-толуолсульфокислоты [231, 237 а]: В связи с рассмотренными выше особенностями структуры (и, прежде всего, полярностью и большими массами атомов галогенов) температуры кипения и плавления алкил- if арилгалогенгидов существенно выше, чем у соответствующих углеводородов. При нормальных условиях газами являются только самые легкие галогениды: фториды метила, этила, пропила, изопропила, хлористые метил и этил, бромистый метил (CH3F, C2H5F, C3H7F, (CH3)2CHF, СН,С1, С2Н5С1. СН,Вг). Названия альдегидов образуют добавлением к названию соответствующих углеводородов номенклатурного окончания "-аль": При действии амальгамы цинка и концентрированной соляной кислоты на карбонильные соединения (обычно кетоны) они восстанавливаются до соответствующих углеводородов: Однако в конце XIX столетия уже нельзя было рассчитывать на длительное существование такой точки зрения. К этому времени стали хорошо известны и подробно изучены многочисленные классы органических кислородсодержащих соединений, образование которых можно представить себе как результат взаимодействия углеводородной молекулы с кислородом, происходящего без распада углеродного скелета. Не только тогда, но даже и в наши дни, в середине XX столетия, в любом руководстве по органической химии такие соединения, как перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.,— все производятся из соответствующих углеводородов либо внедрением в последние (между углеродными и водородными атомами) молекулярного или атомного кислорода, либо таким же внедрением кислорода с последующим выделением воды. Следует подчеркнуть, что подобное образование кислородсодержащих органических соединений вовсе не носит только символический характер: синтез этих соединений в ряде случаев действительно является осуществлением последовательного воздействия кислорода на углеводородную молекулу без распада ее углеродного скелета. Это воздействие, правда, осуществляется в экспериментальных условиях, отличных от условий пламенного сгорания. Большею частью оно производится в жидкой фазе кислородом в момент выделения. Однако самый факт его осуществимости подтверждал возможность воздействия кислорода на углеводородную молекулу в газовых реакциях без разрыва углеродного скелета. ми *. Названия радикалов строятся из названий соответствующих углеводородов, из которых они произошли, с заменой окончания -ан (характерного для названия предельных углеводородов) на -ил. Например, метан — метил, этан ^— этил, пропан — пропил и т. д. Названия двухвалентных радикалов (с двумя свободными валентностями у одного и того же атома углерода) производятся заменой окончания -ан на -илиден (исключение —радикал метилен /СН2)- Трехвалентные радикалы имеют окончание -илидин (исключение — радикал метин -^СН). По систематической номенклатуре названия двухосновных кислот составляются из названий соответствующих углеводородов и окончания-диовая или слов «дикарбоновая кислота»: Спектры шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений (пиридин, хинолин) мало отличаются от спектров соответствующих углеводородов. Однако в их спектрах наблюдается повышение интенсивности длинноволновой полосы поглощения и сглаживание ее колебательной структуры. Например, пиридин имеет два максимума поглощения: при Хтах =195 нм (е = 7500) и А,тах = = 250 нм (е = 2000). Замена в ароматическом цикле группы =СН на =N приводит к появлению электронного перехода п -*л*, который, однако, обнаруживается в виде «плеча» только в парообразном состоянии, так как в растворах эта полоса перекрывается более интенсивной полосой п -> л*-перехода. Многочисленные винильные производные ароматических углеводородов получены декарбоксилированием соответствующих замещенных коричных кислот. Этот синтез основан на реакции Сила —/-эффекта этих групп в основном коррелируется с изменением р/Са соответствующих замещенных уксусных кислот: Было высказано предположение, что движущая сила реакций отщепления в соответствующих замещенных карбонильных соединениях обусловлена в значительной мере эффектом сопряжения в продукте реакции (и в какой-то степени в переходном состоянии, ведущем к этому продукту), т. е. его стабилизацией вследствие делокализации (XXXI): N-Нитрозосоединения восстанавливаются цинковой пылью в разбавленной уксусной кислоте или амальгамой натрия до соответствующих замещенных гидразинов: Для получения бромированных альдегидов из соответствующих замещенных толуолов [263] лучше применять СгО3, чем 8еОя или Мп02. , Было высказано предположение, что движущая сила реакций отщепления в соответствующих замещенных карбонильных соединениях обусловлена в значительной мере эффектом сопряжения в продукте реакции (и в какой-то степени в переходном состоянии, ведущем к этому продукту), т. е. его стабилизацией вследствие делокализации (XXXI): Альдегиды образуются в качестве одного из побочных продуктов реакции Курциуса, которой посвящен обзор [26]. Дигидразид, который можно получать из соответствующих замещенных диэтилма-лоновых эфиров, легко превращается в диазид, претерпевающий нормальную перегруппировку с образованием соответствующего диизоцианата, который в свою очередь образует в щелочной среде диамии. Однако в присутствии спирта диазиды перегруппировываются в уретаны геж-замещенных диаминов, которые легко гидро-лизуются минеральными кислотами с образованием альдегидов. Общий выход часто вполне удовлетворительный. Стадией, определяющей скорость реакции Гофмана, является, невидимому, отщепление иона галоида от галоядамидного аниона. К этому выводу приводит количественное изучение влияния м- и л-заместителей на скорость перегруппировки производных бензамида [9]. Так, например, заместители У, способствующие отталкиванию электронов от карбонильной группы (например, метил и метоксил, которые уменьшают силу соответствующих замещенных бензойных кислот), благоприятствуют перегруппировке: Кетоны. Реакция Шмидта с симметричными кетонами приводит к образованию соответствующих замещенных амидов кислот: Разложение борфторидов диазония обычно протекает гладко, и выходы получающихся фторидов различных классоп составляют в среднем 65%. Выходы орто-, мета- и яйрй-изомероо, образующихся из соответствующих замещенных борфторидов диазония, мало отличаются друг от друга, хотя п общем для орго-изомероя результаты получаются хуже. Борфториды много-ядерных углеводородов разлагаются гладко' и образуют фтор-содержащие соединения с хорошими выходами. Борфториды гетероциклического ряда ведут себя различно: некоторые из клх разлагаются самопроизвольно, другие — довольно устойчивы, разлагаются гладко и образуют фториды с хорошими выходами. Разложение соединений, содержащих две борфториддиазогшевые группы, -в том случае, если последние -находятся п разных фениль-ных ядрах, проходит гладко и неожиданно приводит к получению дифторидов с хорошим выходом; напротив, борфториды бис-ди-азониев другой структуры дают низкие лыходы- Так, при сухой перегонке соответствующих замещенных тио-фен-2,5-дикарбоновых кислот при 300—360° можно получить 3,4-дифепилтиофен с выходом, составляющим 65%, и 3,4-ди-(п-толил}тиофен с выходом, равным 83% [94, 96, 97, 99]; 3,4-ди-  Следующие преимущества Следующие соединения Следующие технологические Следующие выражения Следующих направлениях Следующих соображений Сегментальной релаксации Следующими параметрами Следующими примерами |
- |
Навигация