Термины, связанные с цементом. Соответствуют различным

Главная --> Справочник терминов

Соответствуют различным соответствуют различные скорости нагрева. Зависимость скорости нагрева катализатора от числа циклов показана на рис. 2.

Заменив величину ? на %с в (11.10-23) и (11.10-24), получим соответствующие выражения для у(с). Положениям ? и ?с соответствуют различные направления сдвига частицы жидкости. Это затрудняет расчет суммарной деформации частицы жидкости, циркулирующей между положениями ? и ?„, поскольку в зависимости от фактического значения ? и характера движения жидкости в пространстве между сердечником червяка и стенкой цилиндра может происходить частичное разделение смеси. Точное решение задачи требует определения траектории движения частицы в трехмерном пространстве и соотнесения увеличения площади поверхности раздела с инвариантами тензора деформации. Однако в качестве первого приближения можно допустить, что общая деформация равна сумме деформаций, накопленных в верхней и нижней частях канала, т. е. суммарная деформация, накопленная частицей жидкости за период времени t, равна:

Если вращающиеся группы не имеют оси симметрии третьего порядка, то зависимость потенциальной энергии от угла ф описывается более сложно. На кривой потенциальной энергии имеются различные по глубине минимумы. Относительным минимумам потенциальной кривой соответствуют различные взаимные расположения валентно не связанных атомов или групп, т. е. различные конформации звеньев и цепи в целом. Им соответствуют различные потенциальные энергии в минимумах и, соответственно, различные поворотные изомеры или ротамеры. Например, в уже рассмотренном (гл. I) 1,2-дихлорэтане, кривая потенциальной энергии которого схематически изображена на рис. IV. 11, а структура представлена на рис. IV. 12, поворотные изомеры соответствуют скрещенным конформациям при ф, равном 0, 120 и 240°. Транс-конформация при ф = 0, в которой атомы хлора удалены друг от друга на максимальное расстояние, имеет потенциальную энергию меньшую, чем свернутые (гсш)-к'онформации при ф = 120 и 240°,

Процесс структурообразования в полимерах весьма многообразен. Одной и той же степени кристалличности соответствуют различные области упорядочения и различные надмолекулярные структуры. При этом любая надмолекулярная структура определяется молекулярным строением полимера и условиями его получения (скоростью охлаждения, временем выдержки в расплаве и числом переплавок),, причем прогрев полимера (термическая предыстория) оказывает большое влияние на процесс структурообразования на всех стадиях.

Если вращающиеся группы не имеют оси симметрии третьего порядка, то потенциальная энергия имеет более сложную формулу в зависимости от ф. Кривая потенциальной энергии имеет различные минимумы по глубине. Конформации молекул или звеньев полимерной цепи, соответствующие относительным минимумам потенциальной кривой, характеризуются различным взаимным расположением валентно не связанных атомов или групп. Им< соответствуют различные потенциальные энергии в минимумах. Такие различающиеся по энергии устойчивые конформации могут переходить одна в другую путем поворотов вокруг единичных свя-

показал, что разным типам структур соответствуют различные значения хими-

протонам — соответствуют различные химические сдвиги. Для протонов с

Заметим, что если не все звенья идентичны, то разным индексам /с соответствуют различные mh, Mh и Фй.

Таким образом, каждая кодовая ячейка представляет собой запись структуры пары соседних мономерных единиц (треугольников), а различным структурам соответствуют различные потенциалы взаимодействия этих пар.

изомерии в полимерах [81, гл. 1] позволяет предположить, что молекулярные цепи в аморфных прослойках могут иметь широкий набор различных гранс-гош-конформаций (набор различных конформеров), которым, как показано теоретически [82], соответствуют различные полосы поглощения. Это обстоятельство позволяет следить за ориентацией и конформацией определенных конформеров в зависимости от температурно-временных условий и степени вытяжки полимеров.

изменяется на две единицы. Это видно из следующего: s=«i—п2, а п = «1 + HZ. Поэтому при увеличении MI на единицу п2 уменьшается на единицу, as — увеличивается на две единицы, т. е. s пробегает значения... s — 2, s, s + 2, s + 4..., которые соответствуют различным состояниям макромолекулы.

При изменении проекции сегмента от +// ]/"з до — l/Уз (сегмент может иметь только эти два состояния) индекс s изменяется на две единицы. Это видно из следующего: s = n\ — п2, а п = п\ + п2. Поэтому при увеличении п\ на единицу «2 уменьшается на единицу, as — увеличивается на две единицы, т. е. s принимает значения: ..., s — 2, s, s + 2, s + 4, ..., которые соответствуют различным состояниям макромолекулы.

При динамических измерениях по зависимостям IgG', lgG" = = /((u) можно установить область перехода полимеров из одного деформационного физического состояния в другое (рис. 6.4). Особенно отчетливо это проявляется, когда М = 20 Ме. Если M = Met. то плато высокоэластичности на зависимости lgG' = /(co) практически не проявляется. Переход в высокоэластическое состояние всегда реализуется при напряжениях Р=105-;-106 Па. Кривые 1, 2К 3 на рис. 6.4 и 6.5 соответствуют различным значениям нормированных молекулярных масс М/Ме. Установившееся течение разных полимеров при сдвиговых напряжениях реализуется при Р = = 105-М06 Па.

рис. 1.8 спектре электроны орбитали 1 не зафиксированы, так как их потенциал ионизации превышает энергию использованного излучения (их можно увидеть, если воздействовать излучением более высокой энергии). Широкая полоса в спектре (отдельные пики которой соответствуют различным колебательным уровням, см. гл. 7) относится к четырем электронам вырожденных орбиталей 3 и 4. Таким образом, тройная связь в молекуле N2 состоит из этих двух орбиталей и орбитали /. Полосы, соответствующие орбиталям 2 и 5, узкие; это свидетельствует о том, что вклад этих орбиталей в связь очень мал и их можно рас-> сматривать как две неподеленные пары электронов в молекуле N = N. Следует отметить, что этот результат противоречит тому, что можно было бы ожидать из простого рассмотрения перекрывания орбиталей, согласно которому две пеподеленные пары должны были бы принадлежать орбиталям / и 2, возникающим за счет перекрывания заполненных 2х-орбиталей, а тройная связь должна была бы состоять из орбиталей 3, 4 и 5, возникающих за счет перекрывания р-орбиталей. Это один из примеров, наглядно иллюстрирующих ценность метода фотоэлектронной спектроскопии.

Заключая краткое обсуждение различных подходов к оценке реакционной способности ароматических соединений при электро-фильном замещении, можно отметить, что они непосредственно связаны с механизмом реакции и соответствуют различным моделям переходного состояния. Предположение, что на ориентацию атакующего реагента непосредственно влияет распределение электронной плотности, означает, что переходное состояние очень близко к исходному и что ориентация в значительной степени определяется электростатическими силами. Корреляция реакционной способности с граничной я-электронной плотностью предполагает взаимодействие с переносом заряда между реагентом и ароматической молекулой, в которой ароматический характер в значительной мере сохранен. Наконец, корреляция реакционной способности со стабильностью а-комплекса и энергией локализации означает, что переходное состояние не имеет ароматического характера и этим сильно отличается от исходного. Имеющиеся экспериментальные данные показывают, что в большинстве случаев реализуется третья модель переходного состояния, и анализ реакционной способности, выполненный на ее основе, дает наиболее надежные результаты.

Хоти среди примеров реакции окисления йодной кислотой преобладают метилглгокозиды, возможность применения этой реакции к другим глюкозидам, с иными алкильнмми или циклическими группами вместо мстилышй, тоже заслуживает внимания. Возможно также получение рядя согдипгний путгм окисления глгокозидов, содержащих соответствующие заместители в гидроксилышх группах*). Окисление глюкозидов йодной кислотой протекает количественно, и образующиеся диальдггиды могут быть выделении получено с хоролшм выходом. За исключением четырех кристаллических диальдегидов из метилалъдогек-сометилониранозидсв (метилальдометилдентогшранозидов) продукты окисления были получены в сиропообразном виде. Благодар5г наличию альдегидных групп они способны образовывать различные производные. Формулы XXIX, XXXII, XXXIV и XXXVI соответствуют различным кристаллическим стронциевом и бариевым солям [34J, полученным путем окисления диальдегидов бромной водой, доведенной до нейтральной реакции добавленном углекислой соли соответствующего металла. Можно видеть, что двуоснов-иие кислоты, производными которых являются эти соли, содержат ацётальную группу и, следовательно, легко гидррлизуютсн. Из продуктов гидролиза были выделены гликолевая [34], d- глицериновая [34] и d- и /-молочная кислоты [92], причем строение продуктов реакции определяется характером глюкозида, подвергнутого окислению. Таким образом, эта реакция является в настоящее время наилучшим способом получения о чистом виде стереоизо-меров глицериновой и молочной кислот.

/>/•<_ z-образный реактор, <р «= 0,04, /, > /. Точки соответствуют различным расходам

амилопектином. Эти две фракции, по-видимому, соответствуют различным

Итак, основной вывод заключается в том, что на температурной зависимости скорости звука, кроме «ступенек», которые соответствуют различным механическим релаксационным переходам имеются точки излома, которые относятся к структурным релаксационным переходам. На рис. IX. 16 таких точек излома две (А и В). Обычно легко обнаруживается точка излома (см. рис. IX. 9), указывающая на температуру структурного стеклования Гст. Другие точки излома могут быть незамеченными вследствие недостаточной точности эксперимента. Для некоторых полимеров наблюдаются два а- и два р-процесса. В этом случае число изломов возрастает.

Различные модели динамики цепи соответствуют различным предположениям относительно упругой постоянной и коэффициента трения.

Рис. 2.48. Температурно-инвариантная характеристика вязкости полиизобутилева П-20. Разные символы соответствуют различным температурам в диапазоне от —20 до 80 °С.

Сегментальной подвижностью Следующие закономерности Следующих продуктов Следующих соотношений Следующими формулами Следующими правилами Следующими реакциями Следующими величинами Следующим механизмом