|
|
|
Главная --> Справочник терминов Самопроизвольное повышение Расщепление С—С-связи с одновременным образованием галоидпроизведаы рассматривается в других разделах, поэтому здесь приводятся только ссылки на эх разделы. На стр. 151 описано самопроизвольное отщепление С02 или СО при бромир* влпин ароматических о- л л-окси- и амид ок ар боковых кислот. Галоформная реакцц обсуждается в разделе о расщепления С—С-связи (стр. 838, 845), а также в настч ящсм разделе да стр. 185- Реакции сухих серебряных солей карбоновых кислот с гал« генами в молярном соотношении 1 ; 1 (реакция Бородина — Хунсдикера), предстат ляющие препаративный интерес для получения алвдлгалогенидов и эфиров ш-гап. генкарбоновых кислот, опиоавы в разделе о расщеплении С—С-связей (стр. ЗШ 1. Самопроизвольное отщепление воды при и;шимодойствии карГюшжых. кислот со соиртами. а) Самопроизвольное отщепление элемеитарпого галогена и га.югеноводородов в) Самопроизвольное отщепление галогена а виде га.югенида а) Самопроизвольное отщепление галогена в форме галогеповодорода в) Самопроизвольное отщепление галогена в впде гало- а) Самопроизвольное отщепление галогена в форме гало- При замене атома хлора в хлорангидриде гидроксамовой кислоты на ароилоксигруппу наступает, как показано в работах Вернера [26, 583], самопроизвольное отщепление аренкарбоновой кислоты с образованием в конечном итоге дизамещенного фуроксана; другое направление реакции— перескок ароильной группы от одного атома кислорода к другому: При замене атома хлора в хлорангидриде гидроксамовой кислоты на ароилоксигруппу наступает, как показано в работах Вернера [26, 583], самопроизвольное отщепление аренкарбоновой кислоты с образованием в конечном итоге дизамещенного фуроксана; другое направление реакции— перескок ароильной группы от одного атома кислорода к другому: НВг BrCH2CH2NHCeH4Cl-o, м, п ClCH2CH2NHCH2Ph СН3 d,/-mpeo-PhCHCHNH2 • НС1 С1 СН3 эритро-РЬСНСНМНСНз А йа СН3 d, /-nceedo-PhCHCHNHCHs С, ftC1 CHS d-PhCHCHNHCH8 {д ftcl 6JV раствор NaOH в спирте 50%-ный раствор кон 30%-ный раствор NaOH То же Самопроизвольное отщепление НС1 Кипячение [33] [34] [35] [36] [37] [38] Дяастереомеры СН3— CH— CH— NH-S02Ph Вг СН3 СН3 СН3— С— СН2 N HSO2CeH4B r- л С1 Диастереомеры СН3-СН— CHNHSOaPh 1 1 С1 СН8 BrCH2CHCH2NHSOaPh Вг PhCH=CH2+Br2NS02Ph BrCH2CHNHSOaCeH4CHg-n Ph BrCH2CHNHSO2Ph CHaPh ClCH2CHNHSO2Ph Bz КОН в спирте NaOH NaOH NaOH NaOH NaOH Встряхивание Самопроизвольное отщепление НС1 Встряхивание [48] [49] [50] [51—53] [54] [55] [56] [57] Наоборот, присутствие функциональных групп, вызывающих -{-/-эффект и облегчающих самопроизвольное отщепление заместителя (см. стр. 15), затрудняет нуклеофильные атаки по атому углерода. Описание лабораторной работы ведется в процессе ее выполнения или сразу же после окончания. При этом ведение черновиков не допускается. В отчет не следует переписывать использованные методики; описывается лишь то, что было сделано в действительности. В отчете должно быть отражено, происходило ли в ходе реакции появление или исчезновение окраски или осадка, выделение газа, самопроизвольное повышение температуры и т. д., как контролировалось течение реакции, как определялся ее конец, каков выход неочищенного препарата. Если очистка вещества проводилась перегонкой, то в отчете указывают, какое количество вещества было взято для перегонки, количество и вес выделенных фракций, температура их кипения. При описании кристаллизации указывают количество взятого препарата и растворителя, температуру плавления до и после кристаллизации, количество препарата, полученного после кристаллизации. Описание лабораторной работы ведется в процессе ее выполнения или сразу же после окончания. При этом ведение черновиков не допускается. В отчет не следует переписывать использованные методики; описывается лишь то, что было сделано в действительности. В отчете должно быть отражено, происходило ли в ходе реакции появление или исчезновение окраски или осадка, выделение газа, самопроизвольное повышение температуры и т. д., как контролировалось течение реакции, как определялся ее конец, каков выход неочищенного препарата. Если очистка вещества проводилась перегонкой, то в отчете указывают, какое количество вещества было взято для перегонки, число и массу выделенных фракций, температуру их кипения. При описании кристаллизации указывают количество взятого препарата и растворителя, температуру плавления до и после кристаллизации, количество препарата, полученного после кристаллизации. Затем описывают физические и химические методы, использованные для идентификации синтезированного вещества. В 7 г (0,07 моля) чистого бензилового спирта (примечание 1), помещенного в круглодонную колбу емкостью 100 мл, растворяют при нагревании в течение 30 минут 0,3 г (0,013 грамм-атома) натрия. Раствор охлаждают до, комнатной темпертуры и постепенно, при тщательном перемешивании, приливают его к 45,4 г (0,43 моля) бензальдегида (примечание 2), находящегося в круглодонной колбе емкостью 150 мл. Смесь самопроизвольно разогревается, причем температура не должна превышать 50 — 60° (в случае необходимости следует охлаждать колбу водой). Когда самопроизвольное повышение температуры превратится (~30 минут), реакционную массу нагревают в течение 1 чйса на водяной бане, встряхивая время от времени колбу. При нагревании ннтропнцернна свыше 60° наблюдается самопроизвольное повышение темперауры вследствие разложения. При быстром Общая методика получения несимметричных аце-талей азаимодейстаием ацетиленовых спиртом и виниловых эфиров [78] . К смеси 0,1 г -моль ацетил еноного спирта и 0,1 г -моль винилового эфира при перемешивании и комнатной температурь добавляют 2 — 3 капли концентрированной соляной кислоты. Наблюдают самопроизвольное повышение температуры на 4 — 8е. Далее смесь либо оставляют на сутки, либо греют 1 ч при 50 — 60°. Для нейтрализации НС1 в реакционную смесь вносят кусочек поташа и перемешивают ее дополнительно около 1 ч, При встряхивании альдегида с щелочью часто наблю, дается самопроизвольное повышение температуры, которо^ может быть уменьшено охлаждением водопроводной зодой{ тщательное регулирование температуры обычно не пред; ставляется необходимым. В случае медленно реагирую* ]цих альдегидов реакционную смесь можно нагревать Н( водяной бане до окончании реакции (которое усталяплЦ паю т по исчезновению характерного запаха альдегида). ; Примечание. Автоклав нагревают медленно, так как возможно самопроизвольное повышение температуры за счет резкого увеличения скорости реакции, при этом давление быстро возрастает. Следует работать с автоклавом, испытанным при 200 am. Когда самопроизвольное повышение температуры превратится (~30 ми- _ Фторид калия тщательно высушивали, нагревали приблизительно до 200° и еще горячим на шариковой мельнице истирали в порошок, вновь сушили, по возможности быстро просеивали через очень мелкое сито, помещали в автоклав, где тотчас же хорошо перемешивали с заранее взвешенным • хлоридом. Само собой разумеется, что хлорид также должен быть предварительно тщательно высушен. Следует иметь в виду, что фторид калия чрезвычайно гигроскопичен и во время эксперимента присутствие влаги может вызвать самопроизвольное повышение давления, что весьма опасно. Химик, работающий в технической лаборатории, должен обязательно точно описывать вес проводимые им опьстьс. 'Поэтому студент должен приучить себя с самого начала вносить в свою лабораторную тетрадь результаты всех выполненных работ и датировать свои записи. При этом не следует буквально переписывать применяемые методики, но нужно описывать работу так, как она действительно производилась, чтобы по этим записям можно было в любое время точно воспроизвести опыт, не вводя отдельных новых условий. Сюда относятся прежде всего точное указание примененных количеств веществ, температуры и продолжительности реакции, а также размеров и характера использованной аппаратуры. Надо также записывать псе наблюдения, сделанные при проведении реакции, например возникновение или исчезновение окраски или осадка, выделение газа, самопроизвольное повышение температуры и т. д. Особенное внимание при описании опыта следует обращать иа то, как контролировалось течение реакции, как определялся ее конец, как устанавливалась чистота продукта, и т. д.  Симметричную структуру Составить уравнение Составляли соответственно Составляющих компонентов Составляют производные Составлении уравнений Состояния кристаллическое |
- |
Навигация