|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сополимера винилацетата Рис. 3.1. Зависимость «мгновенного» состава сополимера тетрафторэтилена (М\) и этилена (М2) от состава мономерной смеси Рис. 3.1. Зависимость «мгновенного» состава сополимера тетрафторэтилена (Mi) и этилена (М2) от состава моно-мерной смеси Анизотропия строения ориентированных полимеров, естественно, приводит к анизотропии свойств, в том числе и электрической проводимости. Из данных табл.3 следует, что у ориентированного сополимера тетрафторэтилена с фторвинилиденом электрическая проводимость вдоль направления вытяжки ух больше, чем по оси г, а у ориентированных полипропиленоксида и полифторвинилидена — наоборот. Это указывает на различную «топографию» проводящих элементов структуры ориентированных образцов полимеров и сополимеров. 4,2 К как у полярных, так и у неполярных полимеров tg б < < 0,0001. Однако чем больше полярность полимера, тем выше значение tg б. Например, при 60—80 МГц и 4,2 К у политетрафторэтилена tg б = 0,15-10~6 у сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом tg б = 2,3-10~6, у сополимера тетрафторэтилена с этиленом tg6= 16-Ю-6, у поливинилхлорида 35-Ю-6 [69]. Наряду с сополимерами, у которых эффективный дипольный момент, приходящийся на мономерное звено, не изменяется при изменении содержания сомономеров, имеются сополимеры, у которых Цэфф мономерного звена существенно отличается от ^эфф компонентов. Например, полиэтилен и политетрафторэтилен являются неполярными полимерами, у которых tg бмакс < 0,0002. Эквимолярный сополимер тетрафторэтилена с этиленом является слабополярным частично кристаллическим полимером. У этого сополимера при частоте 105 Гц tg6MaKC дипольно-групповых потерь равен 0,01, ГмаКс = 230 К, ЛГД.Г = 41,8 кДж/моль, а tg бмакс дипольно-сегментальных потерь равен 0,002, Тмакс = — 443 К, Ай?д. с = 359 кДж/моль [87]. Как и у некоторых других фторопластов (политетрафторэтилена, политрифторхлорэти-лена, политрифторэтилена), у сополимера тетрафторэтилена с этиленом tg бмакс дипольно-групповых потерь значительно превышает tg бмакс дипольно-сегментальных потерь, причем tg бмакс дипольно-групповых потерь резко возрастает с повышением Т Согласно данным [181], электреты из пленок сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом, полученные облучением электронным пучком, более стабильны по сравнению с электретами, полученными в коронном разряде. Однако, согласно данным других исследователей, нет существенной разницы в стабильности электретов из фторсодержащих пленок, полученных электронным облучением, бомбардировкой ионами или в коронном разряде. 50 На примере сополимера тетрафторэтилена и винилацетата показать, как на его основе может образовываться необратимое покрытие Пример 3. Определить концентрацию азота, проникающего в емкость объемом V = 27-10~3 м3, заполненную азотной кислотой, через полимерную мембрану из сополимера тетрафторэтилена и гексафторпропилена с площадью поверхности 4,85-10~3 м2 и толщиной 4-10~4 м через 36, 55, 89, 177 сут, если Рк = = 1,2-10 1в кг/(м-с-Па); с„ас = 1,36 м3/м3; 0г/ж = 2,94-10~в кг/(м3-Па). Наименьшей энергией активации течения отличаются высокомолекулярные соединения с высокой гибкостью цепи и слабым межмолекулярным взаимодействием. Сюда относятся полидиметилсило-ксаны (15 кДж/моль), ^це-полибутадиены (17 кДж/моль), линейные полиэтилены (25—29 кДж/моль). Введение боковых заместителей в полимерную цепь увеличивает размеры сегмента и вызывает повышение величины Е. Так, переход от полибутадиенов к полиизопре-нам увеличивает Е до 55 кДж/моль. Примерно к этому же приводит статистическая сополимеризация полибутадиена со стиролом. У полипропилена Е возрастает по сравнению с линейным полиэтиленом примерно до 46 кДж/моль, при переходе к полиизобутилену она увеличивается до 54—59 кДж/моль. Замена метильного радикала в полипропилене фенильным (в полистироле) удваивает энергию активации течения полимера. Еще выше энергия активации течения фторированных производных полиолефинов и поливинил хлорида. Так, для сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и поливинилхлорида Е оценивается значениями 125 и 145 кДж/моль. Очень высокими значениями энергий активации течения отличаются На рис. 7.3 показана зависимость lg Z)0 от lg M для линейного (1) и разветвленного (2) сополимера тетрафторэтилена с винили-денфторидом [51]. Рис. 7.3. Зависимость — lg Dn от lg Mn для растворов сополимера тетрафторэтилена с ви-нилидснфторидом ацетата можно получить сополимер винилацетата и винилового спирта. Частичное ацеталирование сополимера приводит к образованию тройного сополимера винилацетата, винилового спирта и винил-ацеталя. При неполном хлорировании полиэтилена образуется сополимер этилена и хлористого винила, а при неполном хлорировании поливинилхлорида—сополимер хлористого винила и хлористого винилидена (перхлорвиниловый полимер). С целью укрепления гидрофобного слоя полимера на анодированном алюминии составляют композицию фоторезиста из НС, 10% гидроксилов которой этерифицированы 5-сульфокислотой 2-диазо-1-нафталинона, и добавки нерастворимого в щелочи полимера: 10% от массы НС низкомолекулярного ИВА- или 16 % частично гидролизованного сополимера винилацетата с винилхлори-дом с ММ порядка 8000, либо 16 % последнего сополимера и сополимера винилхлорида, винилацетата и малеиновой кислоты [заявка Великобритании 2075700]. При больших количествах добавки после проявления на подложке остается вуаль. В случае адсорбции полистирола в присутствии полиметакрилатов и сополимера винилацетата с этиленом полиметакрилаты в большей мере понижают адсорбцию полистирола, чем ПВА (рис. 68). Это, как полагают авторы, может быть обусловлено более прочной связью полиметакрилатов с сажей по сравнению с поливинил-ацетатом или же различной конформацией молекул полярных полимеров на поверхности сажи. Природа полиметакрилатов незначительно влияет на адсорбцию полистирола; более заметно влияние молекуляр- Из данных по степени связанности активных групп поверхностью для случая адсорбции сополимера винилацетата с этиленом Степень связанности активных групп поверхностью для случая адсорбции сополимера винилацетата с этиленом Механические свойства смесей и привитых полимеров определяются прежде всего взаимной растворимостью гомополимеров. Если два полимера полностью растворяются один в другом, свойства смеси будут примерно такими же, как и свойства статистического сополимера того же состава. Рис. 8.5 иллюстрирует это положение, показывая, что свойства смеси поливинилацетата и полиметилакрилата (50 : 50) практически такие же, как и сополимера винилацетата с метилакрилатом [14]. Максимум потерь для смеси и сополимера располагается при 30 °С, в то время как максимумы для полиметилакрилата и поливинилацетата наблюдаются соответственно при 15 и при 45 °С. Рнс. 8.5. Зависимость модуля упругости при сдвиге (а) и логарифмического декремента затухания (б) от температуры (по Нильсену) для механической смеси совместимых полимеров: поливинилацетата и полиметилакрилата (сплошные линии) и сополимера винилацетата и метилакрилата (пунктирные линии). Так, напримгр, разделение сополимера винилацетата с винилхлори-дом рекомендуется проводить следующим путем [66]. Фракционирование сополимера винилацетата с винилхлоридом Дехлорирование сополимера винилацетата и дихлорэтилена в растворе в диоксане Рис. 83. Сопоставление данных для сополимера винилацетата и тра«с-дихлор-этилена (см. табл. 24 и рис. 81) с уравнением (77).  Следующими превращениями Следующими соображениями Сегментированный полиуретан Следующим показателям Следующим суммарным Следующим заключениям Слезоточивыми свойствами Сложноэфирных полиуретанов Сложноэфирную конденсацию |
- |
Навигация