|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сополимеризация бутадиена При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — сополимер изацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. мости сополимера винилхлорида с винилацетатом на- фталатом сополимера винилхлорида с винилацетатом сополимера винилхлорида и винилацетата50 Эффективность действия пластификаторов зависит также от наличия в полимере эмульгатора. Температура стеклования-сополимера винилхлорида с винилацетатом по мере увеличения содержания ДБС при наличии в полимере эмульгатора изменяется менее резко, чем в отсутствие эмульгатора [119]. С целью укрепления гидрофобного слоя полимера на анодированном алюминии составляют композицию фоторезиста из НС, 10% гидроксилов которой этерифицированы 5-сульфокислотой 2-диазо-1-нафталинона, и добавки нерастворимого в щелочи полимера: 10% от массы НС низкомолекулярного ИВА- или 16 % частично гидролизованного сополимера винилацетата с винилхлори-дом с ММ порядка 8000, либо 16 % последнего сополимера и сополимера винилхлорида, винилацетата и малеиновой кислоты [заявка Великобритании 2075700]. При больших количествах добавки после проявления на подложке остается вуаль. Температура фазовых переходов полимера также зависит от метода хлорирования и содержания хлора. С увеличением содержания хлора температура стеклования растет. Полимеры, содержащие 25 — 35% хлора, имеют температуру стеклования от — 20 до +30 °С (как и некоторые эластомеры), тогда как при содержании хлора 68 — 73% температура стеклования составляет 100 — 180 °С [20, 21]. При средних степенях хлорирования температура стеклования ХПЭ, полученного в суспензии, выше, чем при хлорировании в растворе. При содержании хлора 63% и более температура стеклования ХПЭ не зависит от способа хлорирования. При содержании связанного хлора менее 35% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования поливинилхлорида и сополимера этилена с винилхлоридом, но ниже температуры стеклования полихлоропрена. При содержании хлора свыше 60% температура стеклования ХПЭ выше температуры стеклования сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, но ниже температуры стеклования хлорированного поливинилхлорида. Модификация ХПЭ, полученного из ПЭ -низкой плотности, сополимерами винилхлорпда и бутилакрилата, 2-этилгекснлакрила-том или поливинилхоридом -дает возможность повысить прочность материала без снижения эластичности и ухудшения морозостойкости -[34]. Такие композиции, отличающиеся высокой стабильностью, пригодны для изготовления искусственной кожи. Лучшими свойствами обладает ком/позиция, состоящая из ХПЭ и сополимера .винилхлорида с бутилакрилатом (65:35). После непрерывного облучения ртутно-кварцевой лампой в течение 72 ч температура хрупкости -этой ком-позиции повысилась -от —60 до —45 °С (у ПВХ от —35 °С до 8°С), а жесткость возросла в 1,75 раза -(у ПВХ в 4,7 раза). Новой областью применения ХПЭ является модификация пластмасс, получаемых из отходов. Как известно, в отходах и утильсырье основными (полимерными компонентами являются ПЭ и ПВХ. Совместимость этих полимеров улучшается при добавлении ХПЭ.. Считается, -что ХПЭ повышает адгезию на границе фаз в смеси несовместимых полимеров и уменьшает размер -частиц несовместимых полимеров в смеси. Пластмассы, модифицированные ХПЭ обладают удовлетворительными свойствами. Введение ХПЭ весьма существенно увеличивает предельное удлинение при разрыве и энергию разрушения при некотором снижении -прочности и модуля упругости. Этот эффект наиболее значителен в смесях с высоким _содержанием ПЭ низкой плотности и ПВХ, менее значителен в смесях с полистиролом и сополимерами .винилхлорида. Модифицирующее действие ХПЭ -в значительной -степени зависит от структурных особенностей полимера:- содержания хлора, степени кристалличности .-и т. д. '[35]. Переработка поливинилиденхлорида в изделия затрудняется вследствие недостаточной термической стойкости полимера, а также из-за ограниченного количества пластификаторов (с по-ливинилиденхлоридом совмещаются очень немногие высококипящие жидкости). Поэтому полимер применяют не в чистом виде, а в виде сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом. Переработка поливинилиденхлорида в изделия затрудняется вследствие недостаточной термической стойкости полимера, а также из-за ограниченного количества пластификаторов (с по-ливинилиденхлоридом совмещаются очень немногие высококипящие жидкости). Поэтому полимер применяют не в чистом виде, а в виде сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом. Сополимеризация мономеров. Сополимеризация бутадиена со стиролом является основной стадией производства бутадиен-сти-рольного каучука. Теоретические основы этого сложного процесса подробно изложены в обширной литературе и в гл. 6 настоящей книги. Поэтому в данной главе затрагиваются лишь некоторые В производстве каучуков сополимеризация бутадиена с акри-лонитрилом проводится в водных эмульсиях под влиянием соединений, распадающихся на свободные радикалы. Сополимеризация бутадиена с акрилонитрилом протекает по механизму радикальной полимеризации (см. гл. 6). - " • Сополимеризация бутадиена и стирола. 191 , Получение латекса СКС-30 ОХ Сополимеризация бутадиена и стирола Сополимеризация бутадиена и стирола при получении латекса СКС-30 ОХ проводится непрерывно в батарее из 10 полимеризаторов 23 — стандартных аппаратов объемом 12 м3. Водная и углеводородная фазы охлаждаются в холодильниках 15 и 18 и смешиваются в трубопроводе перед подачей в полимеризатор 231. Рецептура для получения латекса СКС-30 ОХ, % (масс.): Полимеризатор — стандартный аппарат объемом 12 м3. Сополимеризация бутадиена со стиролом осуществляете^ при температуре 4—8 °С и давлении не выше 0,8 МПа до конверсии 70—75%. Латекс смешивается со стоппером и через фильтр 24 подается на дегазацию. Сополимеризация бутадиена с акрилонитрилом дает возможность значительно увеличить полярность структуры. Вследствие этого температура стеклования сополимера при соотношении исходных мономеров 1 : 1 возрастает до —35°, вместо •—70° для полибутадиена. Резины на основе таких сополимеров менее эластичны и морозостойки по сравнению с полибутадиеновыми, но зато более прочны и не набухают в бензине, керосине и смазочных маслах. Из бутадиен-нитрильных каучуков изготовляют резиновые баки для хранения жидкого топлива и смазочных масел, бензо- и маслостойкие детали, эластичные маслостойкие шланги 'и т. п. Сополимеризация бутадиена и акрилонитрила (до 40 %) дает бутадиен-нитрильный каучук (СКН), отличительная особенность которого — стойкость к маслу и бензину. Такими же свойствами обладает синтетический каучук, получаемый сополимеризацией бутадиена и 2-метил-5-винилпиридина. ЭМУЛЬСИОННАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТАДИЕНА 68 СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БУТАДИЕНА И СТИРОЛА  Следующими примерами Следующими свойствами Следующими значениями Следующим равенством Следующим выражениям Следующую структурную Слоистого материала Сложноэфирной группировки Сложность получения |
- |
Навигация