|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сополимеризация протекает Сополимеризация изобутилена с изопреном проводится в реакторе 6 трубчатого типа, в котором с помощью жидкого этилена поддерживается температура около —100 °С. Шихта и катализатор-ный раствор подаются в нижнюю часть реактора, смешиваются осевым циркуляционным насосом и по центральной переточной трубе реакционная масса подается в верхнюю часть полимеризатора, откуда по периферическим циркуляционным трубкам, омываемым жидким этиленом, возвращается в нижнюю часть аппарата. Обра- .Сополимеризация изобутилена с изопреном проводится в реакторе 13 (рис. 66), снабженном скребковыми мешалками для очище-" ния поверхности теплообмена и рубашкой, в которую подается жидкий этилен для отвода теплоты, выделяющейся при сополимери-зации. В реакторе поддерживается температура —85 ± 5 °С. В нижнюю часть полимеризатора в заданном, соотношении дозируется охлаждаемый раствор каталитического комплекса. Выходящий из реактора полимеризат, содержащий в растворе 10—15% (масс.) полимера, смешивается в интенсивном смесителе 9 со стоппером (этиловым спиртом) для дезактивации каталитического комплекса' и через рекуперативный теплообменник 4 поступает в усреднитель 14. Прочие процессы конверсии олефинов. Промышленно-коммер-ческая ценность конвертирования бутенов падает по мере уменьшения порядкового номера гомологического ряда. Помимо производства третичного бутилового спирта за счет гидратации изобу-телена и вторичного бутанола за счет гидратации нормального бутена основными химическими процессами переработки бутенов являются полимеризация и сополимеризация изобутилена для производства упруго- и термопластичных полимеров, которые известны на торговом рынке как бутиловая резина и вистанекс-резина. Бутадиен (двойной ненасыщенный четырехуглеродный углеводород) — главный мономер в производстве синтетической резины, или бутадиена-стирена, бутадиена-акрилнитрила и полибу-тадиенов. Так как потребность в мономерном бутадиене достаточно велика, то одним из основных продуктов переработки нормальных бутенов (нормального бутена-1 и нормального бутена-2) является производство бутадиена посредством дегидрогенизации. Основные процессы конверсии углеводородов с радикалами С4 и их относительная экономическая значимость приведены в табл. 51. Примером статистической сополимеризации, протекающей по ка-тионному механизму, является сополимеризация изобутилена с малым количеством изопрена (до 3 мол. долей в %) для получения бутилкаучука. Она осуществляется в условиях катионной полимеризации изобутилена; звенья изопрена распределяются в молекулярных цепях статистически. Их присутствие обеспечивает возможность вулканизации бутилкаучука, так как гомополимер изобутилена, не содержащий двойных связей в макромолекулах, вулканизоваться не может. Глава 4. СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ИЗОБУТИЛЕНА 192 Глава 4, Сополимеризация изобутилена 194 Глава 4. Сополимеризация изобутилена Глава 4. Сополимеризация изобутилена Глава 4. Сополимеризация изобутилена П р и м е ч а н и е. *1 - блок-сополимеризация изобутилена с другими полимерами; II - блок- 208 Глава 4. Сополимеризация изобутилена Полимеризацией циклов в твердой фазе получены также некоторые сополимеры, причем показано, что иногда сополимеризация протекает с более высокой скоростью, чем гомополимеризация тех же циклических соединений. Полимеризацией циклов в твердой фазе получены также некоторые сополимеры, причем показано, что иногда сополимеризация протекает с более высокой скоростью, чем гомополимеризация тех же циклических соединений. В этом случае сополимеризация протекает до глубоких конверсии без изменения состава сополимера (см. опыт 3-45). Азеотроп-ный состав соответствует точке пересечения кривой составов с диагональной линией на диаграмме сополимеризации. В соответствии с рис. 35, характеризующим свободнорадикальную сополи-меризацию стирола с метилметакрилатом, азеотропный состав мономерной смеси содержит 53% (мол.) стирола. При данных условиях катконная сополимеризация протекает так быстро, что и при более низкой концентрации инициатора примерно половина мономерной смеси заполимеризовывается в течение 1 ч. При 50%-ном превращении реакция прекращается, поскольку при катионном инициировании только стирол входит в полимерные цепи. Технологическая схема -производства такая же, как и для синтеза гомополимерной ПВАД (см. рис. 2.3). Мономеры и инициатор загружают в реактор тремя порциями, сополимеризация протекает при 65—80 °С, но не выше 92 °С. 3. Принципиальное различие механизма полимеризации для каждого из сомономеров, обусловленное природой активных центров, может исключить возможность сополимеризации. Некоторые мономеры, которые инертны по отношению к анионным инициаторам (окись пропилена, циклические эфиры), легко полимери-зуются по катионному механизму. Образование статистических сополимеров из окисей и винильных соединений обычно наблюдается в тех случаях, когда они способны полимеризоваться по одному и тому же механизму. В то время как радикальная сополимеризация протекает с трудом и приводит в некоторых случаях Сополимеризация протекает по радикальному механизму. Эквимольная исходная смесь мономеров — азеотропная. При низких температурах (—78 °С) сополимер примерно эквимоль-ного состава образуется в широком интервале составов мономерных смесей. С понижением температуры полимеризации от 60 до —78 °С наблюдают также повышение регулярности чередования мономерных звеньев в цепи сополимера. Преимуществом применения данной инициирующей системы является возможность проведения сополимеризации при отрицательных температурах, что позволяет получать сополимеры, обладающие специфической структурой, высокими значениями молекулярной массы и температуры плавления. Сополимеризация протекает с достаточно высокой скоростью и с образованием сополимеров высокой молекулярной массы. Сополимеры ТФХЭ — ТрФЭ представляют собой мягкие эластичные материалы [модуль упругости при изгибе 390 МПа (3900 кгс/см2)], обладающие хорошей химической стойкостью в сочетании с растворимостью в сложных эфирах и кетонах. Из растворов сополимера можно получать пленки, волокна, покрытия. Процесс осуществляют при 75°С и давлении 1 МПа (10 кгс/см2) с применением инициирующей системы персульфат калия — бисульфит натрия в присутствии фторхлоркарбоновой кислоты — Cl(CF2CFCl)2CF2COOH. Сополимеризация протекает со скоростью, достигающей 25—30%/ч, с получение^ гомогенного сополимера, хорошо растворимого в сложных эфирах и кетонах. 3. Принципиальное различие механизма полимеризации для каждого из сомономеров, обусловленное природой активных центров, может исключить возможность сополимеризации. Некоторые мономеры, которые инертны по отношению к анионным инициаторам (окись пропилена, циклические эфиры), легко полимери-зуются по катионному механизму. Образование статистических сополимеров из окисей и винильных соединений обычно наблюдается в тех случаях, когда они способны полимеризоваться по одному и тому же механизму. В то время как радикальная сополимеризация протекает с трудом и приводит в некоторых случаях На основе изучения вязкости синтезированных латексов автор приходит к заключению, что даже в случае акриловой кислоты и стирола, когда содержание кислоты в воде в 10 раз больше, чем в стироле, сополимеризация протекает в основном в частицах. Он объясняет это тем, что даже при небольших добавках кислоты  Следующими реакциями Следующими величинами Следующим механизмом Следующим соотношениям Следующим уравнениям Сегментов макромолекулы Сложноэфирных группировок Сложноэфирной конденсации Случайных блужданий |
- |
Навигация