|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сополимеризации акрилонитрила С целью создания каучуков, содержащих группы, способные превращаться при вулканизации в солевые с регулируемой скоростью, предложено вводить сложноэфирные группы, отстоящие от основной полимерной цепи на два и более атома [3]. Такие каучуки получаются эмульсионной сополимеризацией бутадиена или его смесей со стиролом, а-метилстиролом или акрилонитрилом и мономеров, содержащих сложноэфирную группу, в которых двойная связь находится в кислотной части сложноэфирной группы и присоединена к ней через органический радикал, содержащий два или более атома в цепи. Наибольшее значение среди таких мономеров приобрели метакрилаты, синтез которых основан на технически доступном сырье и протекает практически количественно [4]: Сополимеризацией бутадиена с акриловой или метакриловой кислотой (при содержании ее в исходной смеси мономеров не более 10% мол.) получаются сополимеры, менее эластичные, но более прочные и жесткие, чем полибутадиен. Присутствие в сополимере звеньев акриловой или метакриловой кислоты придает ему способность к пленкообразованию, но увеличивает набухание в воде. Бутадиен-стирольные каучуки (СКС) получают эмульсионной сополимеризацией бутадиена-1,3 (стр. 81) и стирола (стр. 342) при соотношении водной и углеводородной фаз 1:1. Для эмульгирования применяют стеарат натрия, омыленную канифоль, или некаль (натриевая соль дибутилнафталинмоносульфокислоты). Инициаторами полимеризации служат, например, органические перекиси. Сополимеризация бутадиена и акрилонитрила (до 40 %) дает бутадиен-нитрильный каучук (СКН), отличительная особенность которого — стойкость к маслу и бензину. Такими же свойствами обладает синтетический каучук, получаемый сополимеризацией бутадиена и 2-метил-5-винилпиридина. Бутадиен-стирольные каучуки. Эти каучуки, получаемые эмульсионной сополимеризацией бутадиена со стиролом: nCH2=CH—CH=CH2 + /i СН2=СН —> Другую группу важных каучуков составляют бутадиеновые каучуки (буна), получаемые полимеризацией бутадиена в присутствии металлического натрия (бутадиен-натрий). Буна был создан в Германии в 1920 г., но, к сожалению, оказался хуже натурального каучука. Для изготовления автомобильных покрышек использовался БСК, известный также под названием бу-на-S. Последний был получен сополимеризацией бутадиена (3 части) и стирола (1 часть) в условиях свободнорадикального процесса. Как и бутадиеновый каучук, бутадиенстирольный каучук впервые был использован в Германии. В отличие от буиа его можно вулканизировать, что приводит к получению отличного и экономически выгодного эластомера, заменителя натурального каучука, пригодного для многих целей. Для пропитки вискозного и капронового корда наибольшее применение нашли: бутадиеновый карбоксилсодержащий латекс СКД-1, получаемый сополимеризацией бутадиена с метакрило-вой кислотой в соотношении 98:2 и бутадиен-метилвинилпири-диновый латекс холодной полимеризации ДМВП-10Х, получаемый при соотношении бутадиена и 2-метил-5-винилпиридина (МВП) 90:10. Способ получения бутадиен-нитрильных каучуков (СКН) аналогичен способу получения бутадиен-стирольных каучуков. СКН получают радикальной сополимеризацией бутадиена с нитрилом акриловой кислоты (НАК, акрилонитрил) в водной эмульсии при 30 °С (высокотемпературные) и при 5 °С (низкотемпературные). Бутадиен-нитрильные латексы получают эмульсионной сополимеризацией бутадиена и нитрила акриловой кислоты. Первые бутадиен-нитрильные латексы были получены в производстве бутадиен-нитрильных каучуков. В настоящее время выпускается большой ассортимент бутадиен-нитрильных латек-- сов, различающихся между собой концентрацией сухого вещества и соотношением мономеров в исходной смеси. Сополимеризацией бутадиена с 25—100% метилметакрилата получают каучукоподобное соединение [82—84]. Сополимериза-цию проводят в водной эмульсии при 60° в течение 6 дней в присутствии 5—30% четыреххлористого углерода [85]. После проведения полимеризации вещество коагулируют, действуя разбавленным едким натром при 40°. Сополимеризацию лучше всего проводить в атмосфере инертного газа, например авота, так как кислород замедляет полимеризацию [86]. Сополимеризация метилметакрилата с бутадиеном в суспензии значительно ускоряется в присутствии следов иона двухвалентной меди и бисульфита натрия [87]. 1) полимеры, полученные сополимеризацией бутадиена и стирола в различных соотношениях; 9. Константы сополимеризации акрилонитрила с различными мономерами ..428 Задача. Определить константы сополимеризации акрилонитрила с 2-метил-5-винилпиридином, если при степени превращения 5% мольные доли акрилонитрила в мономерной смеси и в сополимере были следующие (1 - 5 - номера опытов): 7. Рассчитать константы сополимеризации акрилонитрила и винил фторида при полимеризации в растворе, если степень превращения 6%, а составы исходной смеси и полученного сополимера следующие: Для улучшения растворимости полимера, снижения температуры сто размягчения и придания упругости в макромолекулярную цепь, кроме звеньев хлористого винилидена, вводят звенья акрилонитрила или хлористого винила. Константы сополимеризации акрилонитрила и хлористого винилидена являются величинами одного порядка (^=-0,91, г2=;0,37), поэтому сополимер характеризуется довольно однородным составом фракций, образующихся в процессе полимеризации. По мере увеличения в сополимере содержания звеньев акрилонитрила снижается степень кристалличности и температура стеклования и плавления сополимера. Характерной особенностью сополимеров хлористого винилидена и акрилонитрила является хорошая растворимость в ацетоне, дающая возможность формовать из растворов сополимера нити и пленки, обладающие повышенной прочностью и теплостойкостью. Растпор сополимера в ацетоне используют для нанесения антикоррозионных защитных покрытий. 400 сополимеризации акрилонитрила сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом, 29. Л. Гиндин, А. Абкин, С. Медведев, ЖФХ, 21, 1269 (1947). Механизм сополимеризации акрилонитрила с бутадиеном и. метакрилонитрилом под влиянием перекиси бензола. Рис. 18.3. Схема сополимеризации акрилонитрила в растворителе с одновремен- ' 400 сополимеризации акрилонитрила Рис. 18.3. Схема сополимеризации акрилонитрила в растворителе с одновременным получением прядильного раствора: 400 сополимеризации акрилонитрила  Следующими соображениями Сегментированный полиуретан Следующим показателям Следующим суммарным Следующим заключениям Слезоточивыми свойствами Сложноэфирных полиуретанов Сложноэфирную конденсацию Случайного распределения |
- |
Навигация