|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сополимеров полученных Композиционная неоднородность сополимеров, получаемых методом эмульсионной сополимеризации, изучена в настоящее время гораздо менее других молекулярных характеристик. Экспериментально зарегистрирована заметная композиционная неоднородность бутадиен-нитрильных каучуков, выпускаемых рядом фирм [44, 45]. Свойства и применение бутадиен-стирольных сополимеров, получаемых полимеризацией в растворе... 169 Свойства и применение бутадиен-стирольных сополимеров, получаемых полимеризацией в растворе различных факторов на состав и строение сополимеров, получаемых неравновес- и микроструктуры сополимеров, получаемых в аналогичных условиях (схема 10.Б), растворов сополимеров, получаемых на основе смеси тельно (рис. 17 и 25). Составы сополимеров, получаемых Между винильной группой и пиридиновым кольцом. В дй-метилвинилацетиленил-/г-оксифеншшетане этого сопряжения не было, поэтому и изменение В-полосы незначительно (рис. 17 и 25). Составы сополимеров, получаемых при различной глубине-полимеризации, определялись по предварительно составленным градуировочным графикам. По этим данным рассчитывались константы сополимери-зации для вышеуказанных мономеров. толщиной до 250 мкм получают из полимера со средним весовым молекулярным весом 74 000—95 000. Пленки толщиной 300 мкм и более можно отливать из растворов сополимеров, получаемых на основе смеси бисфенола А с другими ароматическими дшксисоеди-нениями, содержащими заместители большого объема, часто асимметричного строения. Между винильной группой и пиридиновым кольцом. В ди-метилвинилацетиленил-/г-оксифенилметане этого сопряжения не было, поэтому и изменение В-полосы незначительно (рис. 17 и 25). Составы сополимеров, получаемых при различной глубине-полимеризации, определялись по предварительно составленным градуировочным графикам. По этим данным рассчитывались константы сополимери-зации для вышеуказанных мономеров. Более подробно изучены свойства сополимеров, полученных прививкой акрилонитрила на полибутадиен с концевыми гидро-ксильными (сополимер полиакрилонитрила и олигобутадиена, ПАН-ОБД) и карбоксильными группами. Различие механизмов радикальной, ионной и анионной полимеризации отчетливо проявляется в составе сополимеров, полученных из одной и той же пары мономеров. Значения г\ и г2 (а следовательно, QVL ё) изменяются при изменении механизма реакции. Ниже приводятся примерные ряды активности мономеров при ионной сополимеризации: Совместная ионная полимеризация. Наиболее заметно различие между радикальными, анионными и ка-гионными процессами в реакциях совместной полимеризации. В первую очередь оно проявляется в разном составе сополимеров, полученных по этим трем методам, что объясняется различной реакционной способностью одних и тех же мономеров в реакциях роста при радикальной и ионной сополимеризации. В качестве примера на рис. 5f> приведен состав сополимеров стирола и метилметакрилата. полученных при сополимеризации по Поскольку составы сополимеров, полученных по различным механизмам, не совпадают, можно использовать реакцию совместной полимеризации для определения характера полимериза-![ионного процесса, механизм которого еще не изучен. Общая кривая распределения полимера по молекулярному весу имеет два максимума, что характерно для привитых сополимеров, полученных путем полимеризации, инициированной мак-ромолекулярными соединениями, которые, разрушаясь, образуют полимакрорадикалы и низкомолекулярные радикалы. Любое полимераналогичное превращение карбоцепных полимеров можно использовать для синтеза сополимеров и, варьируя степень замещения функциональных групп, изменять в известных пределах свойства получаемых материалов. Однако свойства сополимеров, полученных сополимеризацией различных мономеров, отличаются от свойств аналогичных по составу сополимеров, образующихся в результате полимераналогичных превращений. Это объясняется различным расположением замещающих групп в макромолекулах этих сополимеров. Разнообразные методы синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров были разработаны лишь в последние годы*. Поэтому свойства многих новых соединений, полученных этими методами, еще не изучены, а приводимые характеристики их часто противоречивы. Несомненно, что применение этих методов синтеза расширит возможности получения новых материалов. Путем блоксополимери-зации можно сочетать в полимерной цепи такие звенья, которые не удается сочетать методом обычной сополимеризации. Например, сополимеризацией соответствующих мономеров в настоящее время невозможно получить сополимер стирола и винилацетата или сополимер а-хлоракрилата и винилацетата. Методомблоксополимеризации получены сополимеры, в макромолекулах которых сочетаются звенья таких мономеров. Привитое и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полученных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо^ лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола. Блок- и привитое сополимеры получают в промышленном масштабе, например привитые сополимерЬ] акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком. факторов на состав и строение сополимеров, полученных неравновесной сопо- публикации, в которых сообщается о микроструктуре сополимеров, полученных в  Следующим показателям Следующим суммарным Следующим заключениям Слезоточивыми свойствами Сложноэфирных полиуретанов Сложноэфирную конденсацию Случайного распределения Служащего катализатором Смачивают растворителем |
- |
Навигация