|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сополимер изобутилена 89. Какими физическими свойствами должен обладать блок-сополимер целлюлозы и полиуретана? Предложить возможную схему синтеза такого продукта. Способен ли такой блок-сополимер к кристаллизации? Почему? 94. Синтезировать привитой сополимер целлюлозы и акри-лонитрила методом свободнорадикальной полимеризации. Какие продукты кроме целевого могут образоваться? Этим методом был получен, например, привитой сополимер целлюлозы с винилпиридином, причем гомополимеризация практически не протекала. На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кретоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилмет-акрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. Методы блок-сополимеризации и привитой сополимеризации позволяют увеличивать гидрофобность слишком гидрофильных материалов или, наоборот, повышать гидрофильность слишком гидрофобных, сочетать высокую эластичность с большой поверхностной твердостью и износоустойчивостью, улучшать растворимость и адгезию, модифицировать природные полимеры и соединять их друг с другом (например, привитой сополимер целлюлозы с боковыми белковыми цепями, привитой сополимер целлюлозы h фермента и т. д.), т. е. получать полимеры с заранее заданными свойствами. Алдминий. Взаимодействие некоторых гидрокеамовых киолоя а ка-еионом А1^ изучалось в ряде работ; [47, S4->60]. С некоторыми гид-роксамовыми кислотами определены составы номпленсов. Показано, что гидроксаматы алюминия малораетворимы в воде, на чем и основако их использование в качестве реактивов для гравиметрического определения алюминия. Для этого чащ® используется оадицклгидроксамоная кислота [58]. Комплекс ЦТ, представляющий ообой сополимер целлюлозы я амидоксяма, содержащий хелатообраэующйв группы гидроксамовой кислоты, может служить для хроматографичоского разделения смесей катионов А13+, Уе3* и 0w2tj Cu2+ и a13+i Al3+ и Уе3+ [60]. Методы блок-сополимеризации и привитой сополимеризации позволяют увеличивать гидрофобность слишком гидрофильных материалов или, наоборот, повышать гидрофильность слишком гидрофобных, сочетать высокую эластичность с большой поверхностной твердостью и износоустойчивостью, улучшать растворимость и адгезию, модифицировать природные полимеры и соединять их друг с другом (например, привитой сополимер целлюлозы с боковыми белковыми цепями, привитой сополимер целлюлозы h фермента и т. д.), т. е. получать полимеры с заранее заданными свойствами. Рис. 1.. Влияние температуры на жесткость сополимеров целлюлозы: А — очищенная хлопковая целлюлоза; Б — сополимер целлюлозы и акрилонитрила; В — цианэтилированная целлюлоза; Г — сополимер цианэтилированной целлюлозы и акрилонитрила;- 13 — сополимер целлюлозы и стирола. собой ткань из хлопковой целлюлозы с миткалевым плетением. Сополимер целлюлозы был получен реакцией сополимеризации предварительно облученной целлюлозной ткани с бинарной смесью акри-лонитрила и бутилметакрилата [37]. При испытаниях на двойные изгибы необработанная ткань разрывалась после 2000 циклов. Микрофотографии, полученные с помощью сканирующего электронного микроскопа, исходной и разрушенной ткани приведены на рис. 3, из которого видно, что изгибание волокон приводит к разрывам и расщеплению. При тех же испытаниях модифицированные ткани не разрываются даже после 24 000 циклов. Поверхности тканей показаны на рис. 4. Волокна из сополимера на основе обработанной ткани оказываются более гладкими, чем необработанные волокна (рис. 3, а). Истертые волокна сополимера срезаны, но по-видимому, сплавлены вместе (рис. 4, б), а не разорваны как необработанные (рис. 3, б), что обусловлено, вероятно, более высоким сопротивлением к истиранию при изгибах модифицированных тканей по сравнению с исходными. ствуют количественные данные, характеризующие специфическое влияние различных заместителей на процесс деструкции (ингибирование, ускорение или направление процесса в сторону сшивания). Водорастворимые неионогенные производные целлюлозы при облучении сшиваются, что объясняется косвенным действием продуктов радиолиза воды [322, 323]. Однако натрийкарбоксиметилцеллюлоза в водном растворе деструкти-руется [324]. Это может быть обусловлено отталкиванием одноименно заряженных ионов, затрудняющим сближение полимерных цепей, которое необходимо для рекомбинации радикалов и образования поперечных связей. В результате облучения ацетилцеллюлозы, пластифицированной триаллилцитратом, был получен привитой сополимер целлюлозы с три-аллилцитратом, образование которого происходит, по-видимому, в результате инициирования процесса полимеризации радикалами ацетилцеллюлозы, а также передачи макромолекулам ацетилцеллюлозы кинетической цепи [325]. Использование облученной ацетилцеллюлозы для полимеризации не вызывает удивления, так как цепная реакция полимеризации является одним из наиболее эффективных радиационно-химических процессов. Заслуживает внимания и то, что производные целлюлозы в водных растворах благодаря радикальным реакциям с короткими цепями сшиваются с образованием гель-фракции, несмотря на малое значение Ея конкурирующего процесса деструкции. Бутилкаучук представляет собой сополимер изобутилена с небольшим количеством (1—5%) изопрена. Впервые промышленный синтез бутилкаучука был осуществлен в 1941 г. фирмой «Стандарт ойл» (США). В СССР первое промышленное производство было организовано в 1956 г. В настоящее время бутил-каучук производят на ряде заводов синтетического каучука. I 17. На какой из инициирующих систем можно получить сополимер изобутилена со стиролом с преимущественным содержанием изобутиленовых звеньев? Бутилкаучук, сополимер изобутилена и небольших количеств изопрена, почти не содержит двойных связей (1 — 3 % от содержания Особенно большое техническое значение получил бутилкау-чук—сополимер изобутилена с 2—3% изопрена (см. стр. 96). Бутилкаучук отличается высокой газонепроницаемостью, вследствие чего он применяется для изготовления камер автомобильных шин, внутреннего слоя бескамерных шин и различных резинотехнических изделий. Изобутилен идет главным образом на производство специального бутилкаучука. Он представляет собой сополимер изобутилена и небольшого количества изопрена (2-метилбутадиена- 1 ,3), который получается при -90°С в присутствии А1СЬ или BF3 в растворе метилхлорида или зтилхлорида. тарный блок-сополимер изобутилена с гидроксиалюмоксаном [68] как при- трехлучевой сополимер изобутилена со стиролом (а-метилстиролом) [63-65] - сополимер изобутилена с изопреном (БК -2045) можно рассматривать как статистический сополимер изобутилена с 1,4-диза- Не менее широкое промышленное применение находят непредельные соединения — алкены, диены и алкины. Большие количества этилена идут на приготовление стирола,, окиси этилена, хлористого винила, этанола и др. Из изобутилена изготовляют изобутанол и высокополимеры, особенно бутил-каучук -— сополимер изобутилена с 3% изопрена. Кроме полиизопрена в реакцию с хлоралем вступают и другие полимеры [141]. Так, сополимер изобутилена и изопрена (96,5 : 3,5) присоединяет хлораль по двойным связям в звеньях изопрена. Дмс-1,4-полибутадиен, для которого ионные реакции присоединения менее характерны, образует продукты со степенью присоединения лишь п=1,5. В присутствии перекиси бензоила этот полимер реагирует с хлоралем по радикальному механизму, образуя продукты со степенью присоединения п = 4.  Следующим уравнениям Сегментов макромолекулы Сложноэфирных группировок Сложноэфирной конденсации Случайных блужданий Сегментов полимерных Смачивающей способностью Смазочных материалов Смешанные полиамиды |
- |
Навигация