|
|
|
Главная --> Справочник терминов Симметричных валентных 5. Названия симметричных ангидридов незамещенных (2) является полупродуктом в реакции получения трикарбэтокси-метана (5) [2], для чего его конденсируют с хлоругольным эфиром. Метод смешанных ангидридов был применен для получения симметричных ангидридов жирных кислот [3], особенно тех, которые имеют гидроксильные группы и поэтому чувствительны к обыч- Образование симметричных ангидридов. Образование симметричных ангидридов а-ациламинокислот и алкилугольных кислот обычно является нежелательной побочной реакцией, которая приводит к уменьшению выхода пептида. В большинстве случаев диспропорционирование смешанного ангидрида с образованием симметричного ангидрида привлекалось для объяснения факта выделения двуокиси углерода и сравнительно плохих выходов пептида. Диспропорционирование не является лучшим методом получения симметричных ангидридов из ацилалкилкарбонатов, так как при этом важной конкурирующей реакцией является обра-зование сложного эфира [134]. При кипячении этилбензоилкар-боната в этиловом эфире хлоругольной кислоты был получен этиловый эфир бензойной кислоты и бензойный ангидрид в соотношении 10:7 [135]. 'Если НХ — карбоновая кислота (RCQaH)n прибавляют ее в стехиометр ическом количестве, то образующееся соединение RCOX является симметричным ангидридом. По этому методу с диоксаном в качестве растворителя был получен с выходом 93% ангидрид фталоилглицина и с выходом -50% — ангидрид карбобензилоксиглицина. Этот метод был также использован для получения симметричных ангидридов карбобензилокси пептидов, в том числе ангидрида карбобензилоьсиглицилглицина, который можно перекристаллизовать из 'этилового спирта без разложения [136]. Реакция фталоилглицилхлорида с триэтил аммоний пой солью дибензилфосфорной кислоты привела к образованию только симметричных ангидридов [386]. двух симметричных ангидридов. ДЦК использовали для синтеза симметричных ангидридов М-за-щищенных аминокислот (Корана [10]). Так, если перемешивать при комнатной температуре М-карбобензокси-о,ь -фенилалании и ДЦК в эфире, то наряду с дициклогексилмочевиной осаждается образующийся ангидрид. Ангидрид очищают экстракцией холодным этилаце-татом и кристаллизацией (т. пл. 125—126°). При использовании раст- Симметричные ангидриды получают также непосредственной обработкой таллиевой соли карбоновой кислоты хлористым тиони-лом в эфире при комнатной температуре. Промежуточные диацил-или диароилсульфиты спонтанно теряют сернистый ангидрид с образованием симметричных ангидридов, выходы которых после перегонки составляют 96—98%. ДЦК использовали для синтеза симметричных ангидридов М-за-щищенных аминокислот (Корана [10]). Так, если перемешивать при комнатной температуре М-карбобензокси-о,ь -фенилалании и ДЦК в эфире, то наряду с дициклогексилмочевиной осаждается образующийся ангидрид. Ангидрид очищают экстракцией холодным этилаце-татом и кристаллизацией (т. пл. 125—126°). При использовании раст- Симметричные ангидриды получают также непосредственной обработкой таллиевой соли карбоновой кислоты хлористым тиони-лом в эфире при комнатной температуре. Промежуточные диацил-или диароилсульфиты спонтанно теряют сернистый ангидрид с образованием симметричных ангидридов, выходы которых после перегонки составляют 96—98%. Хорошим дополнением к ИК-спектрам являются спектры комбинационного рассеяния (КР), характеризующие не поглощение, а рассеяние веществом направленного на него света. Спектры КР заключают в себе информацию о симметричных валентных колебаниях в симметричных молекулах (например, в этилене, циклогексене и др.), которые не находят отражения в ИК-спектрах. В последних фиксируются лишь по- симметричных валентных колебаний нит-рогрупп и полосы нитрогрупп С-нитро-- зосоединений и нитрозаминов. симметричных валентных колебаний нит-рогрупп и полосы нитрогрупп С-нитро-- зосоединений и нитрозаминов. — С=О симметричных и симметричных валентных колебаний информацию о симметричных валентных колебаниях в симметричных симметричное и асимметричное. При симметричных валентных колебаниях Таблица 4.2. Характеристические частоты симметричных валентных колебаний отдельных атомных группировок в ИК-спектрах ИК-спектры для алканов и циклоалканов не характерны. Для них характеристична частота симметричных валентных колебаний связи —С—Н , которая лежит в области 3000—2800 см"1. Для алкенов характеристичны частоты ^С=С^ при 2600—2550 см"1 и =С—Н при 3100—3000 см"1. Попадание галогенопроизводных, особенно содержащих фтор (фреоны), в атмосферу чревато большими экологическими неприятностями. Все галогенопроизводные, кроме СН13 (желтый), бесцветны, т. е. атомы галогенов не вносят в молекулу хромофорных свойств. В ИК-спектрах атомы галогенов могут быть определены по частотам симметричных валентных колебаний vc_r , которые для C-F, C-C1, С-Br и C-I соответственно равны 1100, 650, 560, 500 см4. хлору (-/-эффект), а эффект ил-сопряжения от кислорода к атому углерода. Связь С=О становится заметно тройной. Частота ее симметричных валентных колебаний VCHMM = 1800 см"' намного больше, чем в кетонах (1710 см""1). Хорошим дополнением к ИК-спектрам являются спектры комбинационного рассеяния (КР), характеризующие не поглощение, а рассеяние веществом направленного на него света. Спектры КР заключают в себе информацию о симметричных валентных колебаниях в симметричных молекулах (например, в этилене, циклогексене и др.), которые не находят отражения в ИК-спектрах. В последних фиксируются лишь по-  Совершенно различных Советской литературе Совместных полимеров Совместной пластикации Совместное получение Совместном присутствии Современные исследования Современных представлений Современными представлениями |
- |
Навигация