|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сопровождается постепенным При обычной температуре свойства полиизобутилена заметно не изменяются под действием кислорода воздуха. Сильное разрушение наблюдается при нагревании полиизобутилена до 120—130° в присутствии кислорода воздуха. Действие ультрафиолетового света ускоряет деструкцию полимера, которая сопровождается понижением молекулярного веса, уменьшением прочности и эластичности, появлением липкости. Полимеризация всегда сопровождается понижением степени ненасыщенности реагирующих веществ, уменьшением числа молекул в системе и увеличением их средней молекулярной массы. веса сопровождается понижением температуры кипения. Из этого правила кание электронов сопровождается понижением энергии образования моле- Аморфизированный слой, взаимодействуя с растворимым стеклом, повышает его кремнеземистый модуль (до 4), что улучшает цементирующие свойства массы. При введении кремнефторидов выделяется гель кремниевой кислоты, увеличение концентрации которого сопровождается понижением рН и поликонденсацией кремниевой кислоты. Все это превращает массу в высокопрочное, водо- и кислотостойкое изделие. Квантово-химическими расчетами этих [716] и других авторов [717] показано, что перегруппировка сопровождается понижением электронной плотности на атоме N3. ские свойства волокон—-повышается прочность и удлинение. Ускорение диффузии Zn-ионов может достигаться повышением их концентрации в осадительной ванне. На рис. 7.45 показана зависимость доли оболочки (кривая 1), прочности (кривая 2) и удлинения (кривая 3) от концентрации ZnSO4 в осадительной ванне. Повышение содержания ZnSO4 с 2 до 100 г/л приводит к увеличению доли оболочки с 33 до 62%. При дальнейшем повышении концентрации ZnSO4 до 150 г/л доля оболочки возрастает до 70%. Увеличение толщины оболочки сопровождается одновременным повышением прочности и удлинения. На этом факте следует остановиться особо. Известно, что повышение прочности путем ориен-тационного вытягивания всегда сопровождается понижением удлинения. В данном случае, напротив, повышение прочности достигается за счет повышения доли оболочки в поперечном сечении волокна. Поскольку для оболочки вследствие ее мелкокристаллической структуры характерна высокая прочность и удлинение, то увеличение ее доли приводит к одновременному повышению этих показателей для всего волокна. Рассредоточение заряда между двумя или более атомами, входящими в сопряженную я-систему, всегда сопровождается понижением уровня энергии возбужденного состояния молекулы В связи с этим такие молекулы возбуждаются квантами меньшей энергии, т е обладающими большей длиной волны сравнительно с теми, которые в состоянии перевести в возбужденное состояние бесцветный трифенилхлорметан (кванты УФ-спектра) При диссоциации последнего с образованием трифенилметил-катиона (в жидком SO2) возникает желтая окраска катион уже возбуждается фиолетовыми квантами, поглощает их и-потому окрашен в дополнительный желтый цвет При переходе к катиону кристаллического фиолетового, энергетический уровень возбужденного состояния которого резко понижен (эффективное рассредоточение положительного заряда), длины во'лн возбуждающих и поэтому поглощаемых квантов увеличиваются, смещаясь в желтую область спектра, благодаря этому рассматриваемый катион окрашен в дополнительный фиолетовый цвет Аналогичные рассуждения применимы для объяснения окраски всех трифенилметильных катионов Из них в качестве красителей используются только наиболее прочные Ниже приведены формулы самых распространенных Аморфизированный слой, взаимодействуя с растворимым стеклом, повышает его кремнеземистый модуль (до 4), что улучшает цементирующие свойства массы. При введении кремнефторидов выделяется гель кремниевой кислоты, увеличение концентрации которого сопровождается понижением рН и поликонденсацией кремниевой кислоты. Все это превращает массу в высокопрочное, водо- и кислотостойкое изделие. Квантово-химическими расчетами этих [716] и других авторов [717] показано, что перегруппировка сопровождается понижением электронной плотности на атоме N3. Противоречие между тезисом о критическом характере разрыва и обильным экспериментальным материалом, свидетельствующем о зависимости характеристик прочности от температуры и времени или скорости нагружения, пытались устранить различными допущениями. Например, химическими изменениями, связанными с процессом сорбции влаги из воздуха поверхностью трещин в стекле. Сорбция паров воды протекает во времени и сопровождается понижением поверхностного натяжения, которое определяет критическое, напряжение разрушения [25, с. 341; 26; 27]. Временную зависимость прочности объясняли также повышением напряжения на упругих элементах вследствие релаксации напряжения в вязкопластичных частях системы [28, 29]. Реакция между диизоцианатом и диолом протекает по механизму ступенчатой полимеризации и сопровождается постепенным нарастанием вязкости образующегося полимера: С тетралкоксиоловом реакция идет плавно и сопровождается постепенным возрастанием вязкости полимера: Существует несколько методов определения температуры стеклования, основанных на том, что процесс стеклования полимеров всегда сопровождается постепенным изменением физических свойств (объема, плотности, диэлектрических и механических свойств и др.). Наибольшее распространение получили методы исследования удельного объема, теплоемкости, модуля упругости и деформации. 4. Жидкость с концентрацией ниже 90% разлагается быстро, если реакция щелочная. Разложение сопровождается постепенным развитием тепла и протекает очень быстро, так как ускоряетса аммиаком, Интересно, что в зависимости от природы катализатора и температуры можно направить гидрирование в сторону образования определенного изомер?.: в присутствии Ци2О путем низкотемпературной гидрогенизации получают 4,4/-диаминодициклогексилметап в основном в г^с-форме, а при 100--120СС на том же катализаторе наблюдали преимущественное образование цис, цис- и цис, транстизомеров [95]. Повышение температуры и уменьшение количества катализатора от 2—5 до 0,1% сопровождается постепенным увеличением содержания гранс.траыс-изомсра, которое при 200"С становится максимальным [95]. Определить содержание каждой модификации и разделить изомеры довольно трудно. Кроме того, пока еще не выяснено, какой из изомеров диаминодициклогексил-мстана является наиболее активным стабилизатором. Поэтому в большинстве случаев используют смесь стереоизомеров. В полулитровую четырех-горлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром, доходящим до дна колбы, капельной воронкой и воздушным холодильником с. хлоркальциевой трубкой, помещают 15,7 г (0,115. моля) треххлористого фосфора и при охлаждении льдом и энергичном перемешивании медленно • прикапывают 25мл диметилформамида (примечание). Прибавление первой половины диметилформамида сопровождается постепенным повышением температуры до 20—22°, а затем повышение температуры ускоряется; поэтому при достижении 30—323 следует на несколько минут приостановить прибавление остального количества димешлформамида и затем снова продолжить его, следя за тем. чтобы температура не превышала указанного предела. Образующийся в колбе комплекс затвердевает в красноватые кристаллы, вследствие чего мешалка иногда перестает работать; в этих случаях остальную часть диметилформамида прибавляют при встряхивании колбы. роцесс стеклования полимера сопровождается постепенным изменением его изнческих свойств объема, плотности, диэлектрических и механических онств и др Изучая изменение этих свойств от температуры, можно опреде-гть температуру стеклования полимера Наибольшее распространение получи методы исследования удельного объема (дилатометрический метод), плоемко ти, модуля упругости н деформации. Расщепление полимерных цепей происходит ступенчато и сопровождается постепенным образованием мономерных соединений, а также непрерывным уменьшением молекулярного веса. Процесс стеклования полимера, т. е. переход его из высоко* эластического в стеклообразное состояние, сопровождается постепенным /вменением его физических свойств (объема, плотности, диэлектрических и механических свойств и др.). Изучая изменение этих свойств в зависимости от температуры, можно определить температуру стеклования полимера. Наибольшее распространение получили методы исследования следующих свойств: При добавлении модификатора в вискозу в количестве 1,0— 4,0% от целлюлозы или в осадительную ванну в количестве 3— 10 г/л увеличивается доля оболочки, причем повышение концентрации модификатора сопровождается постепенным увеличением доли оболочки, начиная с 30—40 до 90—100%. Модификаторы уменьшают скорость диффузии компонентов осадительной ванны в формующуюся нить, что приводит к замедлению процессов нейтрализации, коагуляции, а также разложения ксантогената. Рост трещины при разрыве под действием постоянной нагрузки сопровождается постепенным увеличением напряжения а. Это, в свою очередь, резко увеличивает скорость роста трещины и определяет самоускорение развития трещины.  Смешивания реагентов Смесительного воздействия Смесителе непрерывного Смолистыми веществами Снабженный термометром Снабженной механической Селективным растворителем Снабженную нисходящим Снижается активность |
- |
Навигация