|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сопровождается процессами Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или подвижных групп. В обоих случаях в макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает характер радикала. Этот процесс превращения инертной («мертвой») макромолекулы в реакционноспособ-ную («живую») сопровождается присоединением к ней молекул мономера, т. е. возникновением длинных боковых ответвлений (образование привитого полимера) или соединением с другой, ставшей реакционноспособной, «ожившей», макромолекулой (образование сшитого полимера). Окисление кислородом воздуха полистирола в растворе бензола, метилэтилкетона, дифенилового эфира при 50—105° в течение длительного времени (до 700 час.) не сопровождается присоединением кислорода к полистиролу, но степень полимеризации полимера при этом резко падает. Некоторое количество гидроне-рекисных групп было введено в полистирол при действии на его раствор в диокеане кислородом* под давлением 6 am при 75и. По истечении 650 час. количество присоединенного кислорода достигло 2,15%. Некоторая часть присоединенного кислорода участвует в образовании гидроперекисных групп, присутствие которых легко установить по количеству фенола, выделяющегося в результате деструкции полимера при действии кислоты: О—О—Н О Процесс этот является одним из примеров реакций электрофильного присоединения. Первая стадия сопровождается присоединением протона к одному из крайних углеродных атомов сопряженной системы. При этом образуется сопря-женно-карбониевый ион В ряде случаев присоединение в 1,4-положение сопровождается присоединением нуклеофила к карбонильной группе, например в реакциях с гидросульфитами или гидроксил амином: Установлено, что ряд ускорителей вулканизации —альтакс, сульфенамид БТ и другие сульфенамидные производные каптакса оказывают самостоятельное структурирующее действие на каучук. Структурирование сопровождается присоединением к каучуку серы и азота (элементов, входящих в состав ускорителя) и образованием каптакса и диэтиламина (в случае применения суль-фенамида БТ)4> 6. Установлена линейная зависимость между Гидролазы — ферменты, катализирующие процессы как катаболизма, так и анаболизма. В первом случае процесс сопровождается присоединением воды, во втором — ее выделением. Гидролазы — од-нокомпонентные ферменты. пу в скрытой (полуацетальной) форме, водород воды присоединяется к кислороду глюкозидной связи при четвертом углеродном атоме правого остатка глюкозы. Гидролиз амилопектина в точке ветвления (а-1,6-глюкозидной связи) сопровождается присоединением гидроксила воды, также к первому углеродному атому, а водорода воды — к шестому углеродному атому. а Реакция сопровождается присоединением дихлоркарбена к продукту реакции. Первая стадия сопровождается присоединением протона к одному из крайних Аэробная реакция начинается с отщепления атома водорода при С-11. Элиминирование 11 (5)-атома водорода сопровождается присоединением кислорода по С-13, а удаление 11 (/?)-атома — присоединением кислорода по С-9. Полагают, что эта реакция включает процессы, показанные на схеме (41). Аналогичные процессы идут при катализируемом липоксигеназой окислении линолевой кислоты в аэробных условиях (схема 42). Скорость и степень сшивания ХПЭ смесью соли СГ и оксю магния существенно возрастают при введении серы ([154]. Сшив ние ХПЭ сопровождается присоединением серы. В присутств! оксида магния к полимеру присоединяется около 50% введенш серы, в отсутствие оксида доля связанной серы меньше и соста ляет примерно 25%. Поэтому можно полагать, что при нагревай! ХПЭ с серой, солью СГ и оксидом магния сера присоединяется полимеру, главным образом, в результате реакции с аминогрупп ми подвесок ГМДА. Влияние серы на протекающие процессы ев зано, по-видимому, также с тем, что сера активирует распад CQJ СГ на ГМДА и себациновую кислоту. Ступенчатая реакция поликонденсации метилольных производных фенола сопровождается процессами фенолиза образующихся макромолекул и возникновением разнообразных сравнительно низкомолекулярных продуктов. Эти продукты вместе с небольшим количеством воды, сольватируюшей макромолекулы, содержащие rf-енольные звенья, распределяются в межмолекуляр- N-Моно- и М,М~дизамещенные амиды в аналогичных условиях дают соответственно вторичные и третичные амины. Реакция сопровождается процессами гидрогенолиза связей С—N, восстановительного алкилирования и др.: С другой стороны, проведенные исследования показали, что анизотропия модуля Юнга в холоднокатаной наноструктурной Си значительно менее выражена, чем в случае холоднокатаной крупнокристаллической Си. В то же время характер кристаллографической текстуры в этих состояниях близок. Как уже отмечалось в § 3.2, холодная прокатка наноструктурной Си, полученной РКУ-прессованием, сопровождается процессами возврата, которые должны переводить границы зерен в равновесное состояние. При холодной прокатке крупнокристаллической Си возврат не наблюдался. Полученные результаты говорят о том, что не только кристаллографическая текстура, но и другие структурные параметры, в том числе, очевидно, и неравновесное состояние границ зерен, могут определять упругие свойства исследуемых материалов. Все это указывает на необходимость дальнейших исследований связи тонкой структуры ИПД материалов с их упругими свойствами. сопровождается процессами деструкции и полимеризации. Поскольку требования к изделиям из латексов ниже, чем к изделиям из каучуков, то полимеризацию при получении латексов проводят до более глубоких стадий (с доведением конверсии до 98—100%). Несмотря на то, что полимеризация сопровождается процессами разветвления и сшивки непредельных полимеров, этот прием позволяет в ряде случаев исключить из производственного цикла регенерацию непрореагировавших мономеров и концентрирование латексов. 6. Реакция нитрования сопровождается процессами окисления парафинов и их нитропроизводных, в результате которых получаются спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, а также СО и С02. Оптимальное использование азотной кислоты при синтезе нитропарафинов достигает 40%. Посредством регенерации окислов азота, образующихся при реакциях окисления, выход нитропарафинов по азотной кислоте может быть повышен (на больших установках промышленного синтеза нитронарафинов, где производится регенерация окислов азота до азотной кислоты, выход нитропарафинов составляет 90 молей на 100 молей азотной Кислоты). методу, и хотя аминоакриданы самоокисляются еще легче, чем сам акридан, реакционную смесь все же необходимо обработать хлорным железом. Выходы колеблются в пределах- от 60 до 85%; проведение всего процесса занимает около 6 час. Каталитическое дехлорирование нитро-5-хлоракридинов водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора не рекомендуется, так как оно сопровождается процессами конденсации. Реакция с участием аминохлоракридинов с защищенной аминогруппой, напротив, происходит без осложнений. Каталитическое восстановление или восстановление в кислой среде нитроакридинов, полученных по методам «в» или «г», экономически невыгодно, хотя оно является единственным методом синтеза 1,3-диаминоакри-дина [121]. методу, и хотя аминоакриданы самоокисляются еще легче, чем сам акридан, реакционную смесь все же необходимо обработать хлорным железом. Выходы колеблются в пределах- от 60 до 85%; проведение всего процесса занимает около 6 час. Каталитическое дехлорирование нитро-5-хлоракридинов водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора не рекомендуется, так как оно сопровождается процессами конденсации. Реакция с участием аминохлоракридинов с защищенной аминогруппой, напротив, происходит без осложнений. Каталитическое восстановление или восстановление в кислой среде нитроакридинов, полученных по методам «в» или «г», экономически невыгодно, хотя оно является единственным методом синтеза 1,3-диаминоакри-дина [121]. 6 Реакция нитрования сопровождается процессами окисления парафинов и их нитропроизводных, в результате которых получаются спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, а также СО и С02 Оптимальное использование азотной кислоты при синтезе нитропарафинов достигает 40% Посредством регенерации окислов азота, образующихся при реакциях окисления, выход нитропарафинов по азотной кислоте может быть повышен (на больших установках промышленного синтеза нитропарафинов, где производится регенерация окислов азота до азотной кислоты, выход нитропарафинов составляет 90 молей на 100 молей азотной Кислоты) В большинстве случаев фотохимическая деструкция сопровождается процессами гидролиза и окисления за счет влаги и кислорода воздуха, активированными солнечной энергией, что придает реакции весьма сложный характер. При этом интенсивность и глубина протекающих процессов зависят от длины световой волны, интенсивности облучения, наличия ингибиторов или инициаторов, а также от природы полимера. В большинстве случаев фотохимическая деструкция сопровождается процессами гидролиза и окисления за счет влаги и кислорода воздуха, активированными солнечной энергией, что придает реакции весьма сложный характер. При этом интенсивность и глубина протекающих процессов зависят от длины световой волны, интенсивности облучения, наличия ингибиторов или инициаторов, а также от природы полимера.  Смесительное воздействие Смесителя предразварника Смоченной поверхности Снабженный манометром Снабженной дефлегматором Снабженную шариковым Снабженную делительной Снаряжения боеприпасов Снижается прочность |
- |
Навигация