Главная --> Справочник терминов


Сопровождается рацемизацией Трехмерная поликонденсация сопровождается процессом гелеобразования, который наступает в определенный момент времени и называется точкой гелеобразования. Гель соответствует бесконечной сетке и представляет собой одну гигантскую макромолекулу. При продолжении реакции после начала гелеобразования увеличение количества геля сопровождается резким возрастанием вязкости системы [3, с. 96].

сти за основные показатели принимались скорость и характер разгазирования. Правомерность такого подхода объясняется тем, что истечение газонасыщенной нефти через разрывы сопровождается процессом разгазирования, который влияет на конечные результаты истечения. Наиболее близким к нефти по указанным свойствам оказался водный ра-«вор глицерина. Это хорошо

Во многих случаях статистический разрыв цепи сопровождается процессом сшивания по закону случая.

Обнаруженные закономерности эволюции структурных параметров наноструктурной Си при пластической деформации холодной прокаткой могут быть объяснены в рамках представлений об особенностях структуры наноматериалов, полученных ИПД (см. гл. 2). Холодная прокатка является более мягким процессом, чем процесс РКУ-прессования. Следовательно, можно предположить, что она сопровождается процессом возврата в деформируемом образце.

ление сопровождается процессом дегидрирования:

Во многих случаях статистический разрыв цепи сопровождается процессом сшивания по закону случая.

Если при двойной связи находится карбонильная группа, то при действии SbF5 образуется пятичленный гетероцикл. Так, нагревание перфтор-3-изопро-пил-4-метилмерт-3-ен-2-она 130 (соотношение конформеров по данным ЯМР 19F при -20 °С составляет 1: 6) в SbF5 при 100 °С сопровождается процессом циклизации по электрофильному механизму и образованием перфтор-3-изо-пропил-2,4-диметил-2,5-дигидрофурана 131 [207, 208].

локон, мало изучен. Недавно Пройссом24 замечено, что хрупкий разрыв кристаллического полиэтилена сопровождается процессом «оплавления» поверхностей разрушения. В связи с этим автор предполагает, что при хрупком разрушении полимеров возникают местные перегревы до 300 СС, приводящие к изменению характера надмолекулярной структуры. Однако, вероятнее всего, здесь под действием больших концентраций напряжения протекают процессы химического течения, а не плавления.

Н]/з, а динитробензол — 60,9 мол. % 1, З-динитробензола-2, 4, 5-Н?/з. Именно получения этих соединений в таких концентрациях следует ожидать в случае отсутствия изотопного эффекта; это согласуется с выводами Ингольда и сотрудников [5], согласно которым нитрование ароматических соединений не сопровождается процессом перехода протона, и, следовательно, этот

Постепенное измельчение сопровождается процессом выравнивания концентраций, являющимся следствием хаотической (случайной) переориентации линий тока в объеме перемешиваемого материала.

Предельным состоянием полимера часто называют такое напряженное состояние, при котором дальнейшее повышение напряжений сопровождается процессом вынужденной высокоэластической деформации, являющейся аналогом пластической деформации в металлах. При совмещении в одном аналитическом выражении условий хрупкого разрушения и вынужденного высокоэластического течения можно получить так называемые обобщенные критерии предельного напряженного состояния. Необходимость в разработке таких обобщенных критериев возникает в связи с тем, что в ряде случаев при изменении вида напряженного состояния или условий эксплуатации происходит изменение условий предельных переходов.

Вопросы строения карбанионов тесно связаны с проблемой стереохимии реакций SE!. Если карбанион плоский, в ходе реакции должна иметь место рацемизация; если же он пирамидальный и способен удерживать эту форму, реакция должна происходить с сохранением конфигурации. Однако, если пирамидальный карбанион меняет свою форму, например претерпевает инверсию, как амины (т. 1, разд. 4.2), реакция также сопровождается рацемизацией. К сожалению, изучению поддаются только те карбанионы, которые стабилизированы резонансом и потому являются плоскими (т. 1, разд. 5.5). Так, главный подход к определению структуры простых алкильных карбанионов состоит в изучении стереохимии реакций SE!. Найдено, что в этих случаях реакции почти всегда сопровождаются рацемизацией; связано ли это с тем, что карбанионы плоские, или с тем, что пирамидальные карбанионы претерпевают быструю инверсию, не известно. Во всяком случае рацемизация происходит независимо от того, является ли карбанион свободным или симметрично сольватированным.

Sjvl-Si — сопровождается рацемизацией; 5лг2-51 — происходит обращение конфигурации; Sjv'-Si — конфигурация сохраняется.

26.16 Алканнин и шиконин. — Темно-красный пигмент алканнин (коричнево-красные кристаллы, т. пл. 1481C; [
приводят к алкилгалогенидам с высокой степенью сохранения конфигурации, указывающей на прямое замещение, проявляется тенденция 7. сохранению структурной целостности углеродного скелета. Условия, приводящие к значительной рацемизации, благоприятны для перегруппировок. Например, превращение оптически активного бутавола-2 в 2-бромбутан действием РВг3 сопровождается рацемизацией на 10— J3% [ИО]. Образуется также небольшое количество (1,5%) грег-бу-тилбромида [41]. Степень ионизации и перегруппировок возрастает с увеличением длины цепи и с се разветвлением. Применение комплекса трнфенилфосфнн — бром сводит рацемизацию и перегруппировка к минимуму.

ку, сопровождается рацемизацией и перегруппировкой, и реакционная спо-

диоксаном (стр. 543) обращение конфигурации сопровождается рацемизацией, причем

Гидразиды^ Азиды. Пептидный синтез с применением азидов кислот, например получение защищенного дипептида (3), имеет то преимущество, что не сопровождается рацемизацией пептидных компонентов [30]. Однако при превращении гидразида N-карбобен-зокси-З-бснзил-ь -цнстеина (1) в азид реакцией с азотистой кислотой в нормальных условиях в качестве побочного продукта образуется

Гидразиды^ Азиды. Пептидный синтез с применением азидов кислот, например получение защищенного дипептида (3), имеет то преимущество, что не сопровождается рацемизацией пептидных компонентов [30]. Однако при превращении гидразида N-карбобен-зокси-З-бснзил-ь -цнстеина (1) в азид реакцией с азотистой кислотой в нормальных условиях в качестве побочного продукта образуется

Пространственные эффекты связаны с механизмом превращения,, так как результаты реакции могут изменяться в зависимости от среды, в которой она протекает. Например, в присутствии сильной кислоты реакция этерификации некоторых вторичных спиртов, так же как и третичных, протекает через образование промежуточного алкильного карбокатиона, получающегося из спирта путем разрыва связи С—О (см. стр. 231).Реакция в этом случае сопровождается рацемизацией (в). Поэтому при этерификации октанола-2 только уксусной кислотой его асимметрия сохраняется, тогда как в присутствии серной кислоты наблюдается частичная рацемизация.

1. Показано, что часть атомов водорода в молекулах глута-миновой кислоты связана прочно [1], тогда как некоторые атомы медленно вступают в обмен при нагревании глутаминовой кислоты с 20%-ной соляной кислотой-Н- [2]. Соответствующая обменная реакция при 100° завершается наполовину в течение приблизительно 4 дней. При этом дейтерий не внедряется в положение 2; это видно, во-первых, из того, что введение дейтерия не сопровождается рацемизацией, а во-вторых, из того, что в янтарной кислоте, полученной окислением глутаминовой кислоты, сохраняется весь содержавшийся в ней дейтерий. Наряду с этим показано [2], что глутаминовая кислота, полученная каталитиче-




Смесительного воздействия Смесителе непрерывного Смолистыми веществами Снабженный термометром Снабженной механической Селективным растворителем Снабженную нисходящим Снижается активность Снижается содержание

-
Яндекс.Метрика