|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сопровождаться образованием На стадии обрыва цепи реакция может сопровождаться изменением строения полимера. При этом рекомбинация радикалов может протекать с образованием линейных, разветвленных и пространственных полимеров: В последние годы большая часть прядильных машин типа ПА-240 реконструирована; скорость фпрмоиаикя нитей на этих машинах достигает 700 м/мин. При реконструкции или создании новых машин увеличение скорости формования должно сопровождаться изменением других параметров, в частности уменьшением фильериой вытяжки и улучшением качества прядильных растворов, а следовательно и исходного ацетата целлюлозы. может сопровождаться изменением рН. ции комплексов могут сопровождаться изменением структуры лиганда. Выделение свободных лигандов может сопровождаться изменением пентадных и т. д. системах и сопровождаться изменением валентности атома, лекул должны сопровождаться изменением тонкой структуры числа v' см"1. На рис. 4.4 приведен электронный спектр поглощения протопорфирина — порфирина крови. Комплекс этого соединения с Fe2+ и белком известен как гемоглобин. Как видно из рис. 4.4, ЭСП характеризуется числом полос, их интенсивностью (высотой), положением полос по шкале длин волн (X нм) или энергий (v с"1, v см"1), формой полос. Для каждого соединения ЭСП является физической константой, визитной карточкой вещества, потому что он неповторим. Совпадение спектра искомого вещества с уже известным из табличных данных позволяет идентифицировать это вещество и убедиться в его чистоте. Полное совпадение всех параметров спектра служит доказательством спектральной чистоты вещества. Число полос в ЭСП определяется числом энергетических уровней, т. е. молекулярных орбиталей (МО), верхних заполненных (ВЗМО) и нижних вакантных (НВМО), электронный переход между которыми разрешен правилами отбора. Разрешенный переход происходит с изменением электрического момента диполя молекулы и не должен сопровождаться изменением спина валентных электронов. Кроме того, переход разрешен, если он происходит между орбиталями одинаковой симметрии (а -> о*- и л -» п'- и и -> тс*- переходы). Дегидрогенизация. Д. может быть использован для переноса водорода (Линстед [4). Реакция протекает очень быстро в кипящем СНС13 или СС14 и может сопровождаться изменением окраски от В последние годы большая часть прядильных машин типа ПА-240 реконструирована; скорость формования нитей на этих машинах достигает 700 м/мин. При реконструкции или создании новых машин увеличение скорости формования должно сопровождаться изменением других параметров, в частности уменьшением фильерной вытяжки и улучшением качества прядильных растворов, а следовательно и исходного ацетата целлюлозы. Дегидрогенизация. Д. может быть использован для переноса водорода (Линстед [4). Реакция протекает очень быстро в кипящем СНС13 или СС14 и может сопровождаться изменением окраски от строение отдельных звеньев, но и структуру макромолекул. Так, полимеризация акриловой кислоты при повышенной температуре может сопровождаться образованием отдельных звеньев, имеющих строение ангидридов кислот. Такое строение звеньев возникает в результате межмолекулярной дегидратации: Внутримолекулярные превращения, как мы видели, могут сопровождаться образованием циклов, что приводит к изменению структуры, а часто и длины макромолекул. Так, теплостойкий полимер с полупроводниковыми свойствами образуется при нагревании полиакрилнитрила при 200°С: Присоединение галоидных алкилов к олефинам в присутствии перекисей или под влиянием света, инициируемое образующимися свободными радикалами, может в ряде случаев сопровождаться образованием продуктов присоединения галоидных алкилов к двум или большему числу молекул олефина: которая при дальнейшем восстановлении дает амин. Гидролиз соли имина должен был бы сопровождаться образованием альдегида, что и имеет место при восстановлении триэтоксиалюмогидридом лития (гл, 10 «Альдегиды», разд. Б.4). По реакции восстановления Стефана, осуществляемой с помощью двухлористого олова и соляной кислоты, вероятно, образуется аналогичное промежуточное соединение, которое при гидролизе также дает альдегид (гл. 10 «Альдегиды», разд. Б.6), но иногда это соединение восстанавливается дальше [67] с образованием амина. Для получения низкокипящих (т. кип. ниже 117°С) аминов, по-видимому, следует предпочесть алюмогид-рид лития (пример а). При получении из нитрилов высокомолекулярных аминов некоторые преимущества, очевидно, имеет гидрид алюминия, поскольку при этом не образуются анионы нитрилов Тстраицетат свинца легко окисляет углерод-водородные свя-:ш, сопряженные с карбонильными группами любого типа []]; при этом реакционная способность возрастает в ряду ангидрид кислоты<гложный эфир<кетоп. Ацетоксилированис а-положе-ния у карбонильной группы наиболее распространено в органическом синтезе в применение к кетонам (табл. 2.23), хотя реакционная способность при окислении особенно велика в тех случаях, когда и субстрате имеются две активирующие группы, связанные с углсрод-норслородтюй связью (табл. 2.23, примеры 3 и 5). Получение мопоацетоксикегонов может сопровождаться образованием небольших количеств а,а'-диацетокеикето- При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагировать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения; при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СН2Х (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный йодистый бутил. При действии йодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, цианово-кислого серебра или натриевых производных эфиров ацето-уксусной или малоновой кислоты на йодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. Дегидратация первичных сииртон при относительно низких температурах может сопровождаться образованием простых .чфкрсж, например: рации и сопровождаться образованием ангидросахара Так, например, сопровождаться образованием геля [129]. Направлению реакции в сторону образования дифениламина из хлорбензола содействует понижение количества аммиака (1—1,5 мол. NH3 на 1 мол. хлорбензола), более высокая температура (до 250°) и большая продолжительность взаимодействия. Катализаторы — те же, что и в ранее описанных процессах (Си,О и более бедные кислородом окислы). Прибавление едкого натра для разложения NH4C1 и снижения тем расхода аммиака, рекомендованное в патенте, вероятно будет сопровождаться образованием больших количеств фенола "). Реакция пирилиевых солей со вторичными аминами, разумеется, не может сопровождаться образованием пиридинового цикла. При наличии в сс-положе-нии пирилиевого катиона метальной группы циклизация енаминного ациклического таутомера приводит к образованию бензольной структуры, как показано на приведенной ниже схеме [7а]:  Снабженной дефлегматором Снабженную шариковым Снабженную делительной Снаряжения боеприпасов Снижается прочность Селективной экстракции Снижением молекулярной Сочетание происходит Соблюдать осторожность |
- |
Навигация