Главная --> Справочник терминов


Сопровождаться выделением При исследовании структурирования жидких каучуков, содержащих концевые карбоксильные группы, эпоксидными соединениями, установлено, что реакция удлинения цепи проходит на небольшую глубину и может сопровождаться побочными реакциями, например гомополимеризацией эпоксида или присоединением эпоксида к гидроксильной группе [75].

Для получения эластомеров с высоким комплексом физико-механических свойств необходимо контролировать полноту отверждения. Процесс вулканизации не должен сопровождаться побочными реакциями, приводящими к дополнительному сшиванию цепей или их разрыву [30, с. 318].

Побочные реакции. Процесс окисления надкислотамп может сопровождаться побочными реакциями. Наиболее типичной является образование моноэфиров глнколей

возвращают на окисление. Окисление изопропилового спирта может сопровождаться побочными реакциями:

виях и может сопровождаться побочными процессами, в част-

акции могут сопровождаться побочными процессами того же

При химических превращениях полисахаридов, как и у всех полимеров, наблюдается одновременное протекание реакций нескольких типов. Основные реакции могут сопровождаться побочными или же реакции идут в нескольких направлениях (см. главу 16).

Эта реакция протекает легко и с количественным выходом. Она может сопровождаться побочными реакциями [38], в результате которых образуются также амидные, карбамидные, биуретановые, аллофонатные и изоцианатные группы. Иногда такие побочные реакции оказываются желательными (см. раздел 4.2.1.2).

Во многих случаях методики эксперимента для реакций, включающих присоединение литийорганических соединений к альдегидам и кетонам, просты, как в приведенном далее примере и примерах, собранных в табл. 6.1. Однако подобные реакции могут сопровождаться побочными процессами того же типа, что и аналогичные реакции Гриньяра: а-депротонирова-нием (енолизацией) и восстановлением (в обоих случаях через перенос /3-водорода и через образование кетила)1. Для литий-органических соединений восстановление обычно менее сложно (хотя в случае mpem-алкильных реагентов затруднения могут быть существенны). С другой стороны, из-за высокой основности многих литийорганических соединений а-депротониро-вание карбонильных соединений может превратиться в настоящую проблему. В таких случаях рекомендуется использовать растворители с низкой полярностью и/или вводить литиевые соли (см. Основную литературу, Г(П), с. 25). В последнее время, чтобы избежать депротонирования, литийорганическое соединение превращают in situ в титаноорганический реагент, поскольку последние лишь слабоосновны, сохраняя при этом достаточную нуклеофильность [11]. Например, /3-тетралон претерпевает сильное депротонирование при действии метиллития, в то же время реагент метиллитий - тетрахлорид титана обеспечивает почти количественный выход продукта присоединения [1] [И].

7. Побочные реакции при процессе сульфирования. При повышенных температурах процесс сульфирования может сопровождаться побочными реакциями — окислением органического вещества, образованием сульфо но в, конденсациями.

При наличии стерических затруднений в реагентах реакции металлоор-ганических соединений с альдегидами и кетонами могут сопровождаться побочными превращениями.

Реакции концевых меркаптогрупп могут быть использованы для увеличения длины цепей. Эти реакции можно разделить на четыре группы: 1) соединение цепей путем образования меркаптидов; 2) окисление концевых меркаптогрупп до дисульфидных; 3) реакции присоединения; 4) реакции конденсации. При разработке рационального метода отверждения и получения конечного продукта должен быть выполнен ряд требований. Высокомолекулярные полимеры могут быть получены только путем глубоко проходящего наращивания полимерной цепи в результате взаимодействия концевых групп, и лишь при этом условии образующиеся продукты обладают наилучшими физическими свойствами. Было установлено, что наличие разветвлений и свободных концевых групп в полимере приводит к уменьшению износостойкости и снижению разрывной прочности полимера. Процесс отверждения не должен сопровождаться побочными реакциями, приводящими к разрыву цепи или сшиванию как при обработке, так и при старении. Необходимо, чтобы готовые к применению компаунды имели достаточно длительный срок хранения переработанных смесей, и в то же время желательно достаточно быстрое и контролируемое превращение их при практическом использовании; большое значение имеет совместимость таких продуктов со стандартными наполнителями, добавками, повышающими адгезию, и другими ингредиентами. Отвержда-ющий агент должен быть легко совместим с жидким полимером при использовании стандартных методов смешения. Последнее, очень существенное требование — экономичность процессов отверждения.

трещины. Однако в табл. 4.5 хорошо видно, что значения энергии самых нижних возбужденных состояний выше любой энергии С—С-связи. Поэтому нельзя ожидать, что рекомбинация какого-то радикала цепи будет сопровождаться выделением достаточно большого кванта энергии, чтобы вызвать электронное возбуждение реакционноспособных радикалов или соседних молекул.

В последующих разделах этой, а также других глав, будет приведено еще немало примеров использования [2 + 2]-фотоииклоприсоединения (как в варианте алкен+алкен, так и в варианте алкен+енон) для решения задач построения самых различных структур. Здесь уместно сделать еще одно замечание более общего характера. Структуры типа баскстена (357) или бензола Дьюара (388) относятся к числу богатых энергией жестких структур с системой напряженных связей С—С. По сути дела в ходе образования подобного рода систем происходит преобразование лучистой энергии в энергию химической связи. Ясно также, что превращения таких соединений, протекающие с разрывом напряженных фрагментов (например, под действием катализаторов), должны сопровождаться выделением энергии, запасенной при их синтезе. Поэтому внутримолекулярное фотоциклоприсосдинение рассматривается сейчас не только как один из полезнейших инструментов органического синтеза, но и как перспективный путь создания систем, способных аккумулировать лучистую (в том числе солнечную) энергию в форме химической энергии, удобной для практического использования.

образование галогенида не должно сопровождаться выделением галоидоводорода. Однако в действительности выделение галоидоводорода всегда имеет место. Это объясняется тем, что получающаяся в результате реакции фосфористая кислота реагирует с взятым в реакцию (или образующимся из галоида и красного фосфора) трехгалоидным фосфором:

В последующих разделах этой, а также других глав, будет приведено еще немало примеров использования [2 + 2]-фотоииклоприсоединения (как в варианте алкен+алкен, так и в варианте алкен+енон) для решения задач построения самых различных структур. Здесь уместно сделать еще одно замечание более общего характера. Структуры типа баскетена (357) или бензола Дьюара (388) относятся к числу богатых энергией жестких структур с системой напряженных связей С—С. По сути дела в ходе образования подобного рода систем происходит преобразование лучистой энергии в энергию химической связи. Ясно также, что превращения таких соединений, протекающие с разрывом напряженных фрагментов (например, под действием катализаторов), должны сопровождаться выделением энергии, запасенной при их синтезе. Поэтому внутримолекулярное фотоциклоприсосдинение рассматривается сейчас не только как один из полезнейших инструментов органического синтеза, но и как перспективный путь создания систем, способных аккумулировать лучистую (в том числе солнечную) энергию в форме химической энергии, удобной для практического использования.

4. Практически любая технология утилизации шин с полиуретанами будет сопровождаться выделением очень токсичных побочных продуктов.

В последующих разделах этой, а также других глав, будет приведено еще немало примеров использования [2 + 2] -фотоциклоприсоединения (как в варианте алкен+алкен, так и в варианте алкен+енон) для решения задач построения самых различных структур. Здесь уместно сделать еще одно замечание более общего характера. Структуры типа баскетена (357) или бензола Дьюара (388) относятся к числу богатых энергией жестких структур с системой напряженных связей С—С. По сути дела в ходе образования подобного рода систем происходит преобразование лучистой энергии в энергию химической связи. Ясно также, что превращения таких соединений, протекающие с разрывом напряженных фрагментов (например, под действием катализаторов), должны сопровождаться выделением энергии, запасенной при их синтезе. Поэтому внутримолекулярное фотоциклоприсоединение рассматривается сейчас не только как один из полезнейших инструментов органического синтеза, но и как перспективный путь создания систем, способных аккумулировать лучистую (в том числе солнечную) энергию в форме химической энергии, удобной для практического использования.

цинковой пылью при 25° в течение нескольких часов, пока прибавление кристаллика иодида калия к пробе раствора уже не будет сопровождаться выделением иода.

цинковой пылью при 25° в течение нескольких часов, пока прибавление кристаллика иодида калия к пробе раствора уже не будет сопровождаться выделением иода.

Известны случаи самопроизвольного растворения полимеров друг в друге (система поливинилхлорид — СКН-40) с образованием однофазных смесей, которое может сопровождаться выделением тепла (система нитрат целлюлозы — поливинилацетат). Как показало сопоставление однофазных и двухфазных смесей, приготовленных из одинаковых компонентов, сопротивление разрыву первых ниже, чем вторых. Это согласуется с высокой прочностью наполненных сажей резин, которые представляют собой гетерогенные системы Вполне возможно, что в некоторых полимерных смесях стеклообразное составляющее играет роль наполнителя по отношению к второму компоненту.

Известны случаи самопроизвольного растворения полимеров друг в друге (система поливинилхлорид — СКН-40) с образованием однофазных смесей, которое может сопровождаться выделением тепла (система нитрат целлюлозы — поливинилацетат). Как показало сопоставление однофазных и двухфазных смесей, приготовленных из одинаковых компонентов, сопротивление разрыву первых ниже, чем вторых. Это согласуется с высокой прочностью наполненных сажей резин, которые представляют собой гетерогенные системы Вполне возможно, что в некоторых полимерных смесях стеклообразное составляющее играет роль наполнителя по отношению к второму компоненту.

Анализ механизма высокоэластической деформации был проведен в гл. 1. Напомним лишь, что наименее вероятной является вытянутая форма длинной молекулы, так как тепловое движение нарушает упорядоченное расположение цепи. При малом времени релаксации это приводит к изгибу и свертыванию различных частей макромолекулы. Предельным случаем является шаровая форма (клубок). Однако это состояние не может полностью осуществиться из-за ограничений, налагаемых неизменностью валентных углов и неполной свободы вращения вокруг единичных связей. Приложив растягивающее усилие к концам такой цепи, можно заставить ее развернуться, что приведет ее к ориентации. Происходящее при этом уменьшение энтропии должно сопровождаться выделением тепла. После снятия напряжения вновь образуется клубок. При этом вследствие теплового движения поглощается такое же количество тепла. Максимальное значение высокоэластической деформации цепочки определяется ее длиной h в развернутом состоянии и ее размерами в свернутом виде. Первая теория высокоэластической деформации полимеров была создана Куном [6, 7].




Снабженной механической Селективным растворителем Снабженную нисходящим Снижается активность Снижается содержание Снижается температура Снижением температуры Сочетание различных Соблюдать температурный

-
Яндекс.Метрика