|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сопровождающейся образованием При нагревании выше 140 °С происходит деструкция поливинилхлорида, сопровождающаяся выделением хлористого водорода, что затрудняет его переработку, так как температура текучести полимера (150—160°С) выше температуры разложения. Деструкция полимера сопровождается изменением окраски (от желтой до коричневой) и ухудшением растворимости. Поливинилхлорид деструктируется также под действием света. Превращение начинается при температуре 100° и протекает быстро при 220° и выше. Судя по изменению кислотности смеси, при температуре 275° реакция практически заканчивается в течение 15 мин. При температурах выше 220° в незначительной степени идет побочная реакция, сопровождающаяся выделением* этилена: Поливинилиденхлорид плохо растворяется в большинстве органических растворителей. При температуре выше 100° е;го мож;^ растворить в дихлорбензоле или циклогексаноне, но при охлаждении раствора полимер вновь выпадает в осадок в виде белого порошка. Температура плавления кристаллитов поливинилиденхлорида находится в пределах 210—220°. Начиная со 150° наблюдается термическая деструкция полимера, сопровождающаяся выделением хлористого водорода. Интенсивность деструкции заметно возрастает при повышении температуры до 200°. Таким образом, переработка поливинилиденхлорида в изделия связана с большими трудностями. После того как прибор подготовлен, приступают к выполнению определения. Колбу реактора слегка нагревают, осторожно переводят часть эфирного раствора вещества из кармана в колбу, кран 3 слегка приоткрывают. Протекает энергичная реакция, сопровождающаяся выделением газа. Кран 3 открывают полностью. Для окончания реакции тщательно перемешивают и нагревают реактор горячей водой, вытесняя парами эфира оставшийся в реакторе и соединительной трубке метан в азотометр. Термостойкость. Термостойкость полимера определяется тем температурным пределом, при котором начинается термическая или термоокислительная деструкция, сопровождающаяся выделением летучих продуктов. Вследствие этого имеет место потеря массы исследуемого образца, что лежит в основе ТГА полимеров, который может выполняться в динамическом или изотермическом режиме. ществом, сопровождающаяся выделением газа. Когда получено достаточное количество газа, кран 6 закрывают и, если прибор герметичен, кислота вытесняется из среднего шара 2 под давлением выделяющегося при реакции гаеа. Как только вся жидкость будет вытеснена из шара 2 в шары 3 и 1, реакция прекращается и К взвеси 3—&\молъ NaHC03 в воде прибавляют Ароматический амин (1 моль)-л в один прием диметил сульфат (2,5—3,5 моль). При перемешивании начинается реакция, сопровождающаяся выделением СОа. Хорошие выходы алкал аминов получаются, если основность амина достаточно высока, чтобы реакция метилирования могла протекать при температурах ниже 35° С. Нри более высокой температуре диметилсульфат заметно гидролиауется. Кроме того, амин и дн метил сульфат должны хоть немного* растворяться друг в другет что иногда достигается добавлением иесмешивающегося с водой растворителя. л * Полимеризация — это реакция соединеЕщя нескольких молекул (мономеров), не сопровождающаяся выделением побочных продуктов к протекающая без изменения элементарного состава. В стакане емкостью 100 мл нагревают при перемешивании стеклянной палочкой смесь 10 мл воды, 10 мл концентрированной НС1 и 6,5 г о-нитроанилина (тяга!). Последний при этом почти полностью растворяется. Затем, продолжая перемешивание, охлаждают раствор до комнатной температуры (охлаждение сопровождается выпадением мелкокристаллического оранжевого осадка), прибавляют 15 г толченого льда, охлаждают до 0°С в бане со смесью льда и соли и постепенно при перемешивании добавляют раствор 4 г NaNC>2 в 7 мл воды, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 5°С (выделение ядовитых окислов азота; меры предосторожности см. стр. 252). Через 20—30 мин к полученному раствору соли дназония прибавляют мочевину до прекращения выделения газа, затем фильтруют и к фильтрату постепенно при помешивании приливают раствор 9,3 г KI в 12,5 мл воды. При этом происходит бурная реакция, сопровождающаяся выделением азота и выпадением темно-бурого осадка. По окончании реакции осадок отфильтровывают, промывают на фильтре горячим насыщенным раствором KI (при этом он становится желтым), водой и высушивают на воздухе. Выход 10 г (80% от теоретического); т. пл. 49—50°С. В четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 25 г (0,18 моль) N-оксида 4-нит-ропиридииа и при перемешивании из капельной воронки прибавляют 125 мл (1,76 моль) свежеперегнанного хлористого ацетила. В процессе добавления ацетилхлорида температура реакционной массы должна поддерживаться в пределах 35—40 С. Через 5—6 мин после начала прикапывания ацетилхлорида начинается бурная реакция, сопровождающаяся выделением окислов азота (ТягаГ). После добавления всего ацетилхлорида смесь нагревают на водяной бане при 50° С в течение 1 ч. К концу этого периода содержимое колбы затвердевает. Кристаллическую массу растворяют в 125 мл ледяной воды и раствор подщелачивают ~ 130 г карбоната натрия до рН 8, ПроДукт экстрагируют хлороформом (7X100 мл), вытяжку высушивают безводным Na2CO3.. После отгонки хлороформа в остатке остается 22,5 г сырого продукта с Тпл 152—153° С. Его перекристал-лизовывают'из 150 мл ацетона, получая 20,7—21,2 г (89—91%) N-оксида 4-хлорпиридина в виде кремовых кристаллов с Тпл 169— 170° С. Получение р-ятрозом&тиланклнна (X). К раствору 1 части фенилметнл-нитрозамнна (IX) в двойном объеме эфира -прибавляют 4 г насыщенного раствора хлористого водорода в абсолютном спирте. Почти тотчас же рас-твор окрашивается в темнооранжевын цвет. Начинается -бурная реакция, сопровождающаяся выделением тепла и образованием кристаллического осадка солянокислого р-ннтрозоднметнланилнна. Через несколько часов красновато-оранжевый осадок отфильтровывают н промывают эфиром. Выделяют свободное основание прибавлением разбавленного раствора углекислого натрия нлн аммиака к холодному водному .раствору солн. р-Нитрозоднметнланклин кристаллизуется нз бензола в виде синих пластинчатых кристаллов с темп. пл. 118°. Составьте схему электрохимической коррозии луженого и оцинкованного железа, сопровождающейся образованием микрогальва-нопар. В каком случае при местном разрушении защитного покрытия (цинка или олова) будет проходить коррозия железа под остающимся неизменным защитным покрытием? В каком случае будет разрушаться защитное покрытие при относительной неизменности железного изделия? Напишите уравнение реакции, сопровождающейся образованием хорошо растворимого комплексного дитиосульфат-(1)купрата натрия Na3[Cu(S2O3)2]. Напишите уравнение реакции, сопровождающейся образованием хорошо растворимых в воде солей MgCl2, (NH4)2CO3. Эта реакция позволяет отделить соли магния от солей щелочноземельных металлов, карбонаты которых мало растворимы в NH4C1. В некоторых случаях X-нитрование проводят через стадию образования соли. Так. при действии разбавленной азотной кислоты на амин образуется азотнокислая соль, вследствие того, что амины являются слабыми основаниями. Последующая обработка полученной соли концентрированной азотной кислотой ичи уксусным аиги-1рндом [6] приводит к получению N-интроамниа. По-видимому, эта стадия связала со стадиен дегидратации соли, сопровождающейся образованием N-нитроамипа. например, по реакции: 11. При получении аллилбромида значительные потери могут иметь место не только в результате обугливания, но главным образом вследствие реакции аллилбромида с бромистоводородной кислотой, сопровождающейся образованием бромистого пропилена. Перемешивание при образовании алкилбромида препятствует расслаиванию реакционной смеси и тем самым обеспечивает быструю и гладкую перегонку. Естественно, что при этом необходим эффективно действующий холодильник. кислотой, сопровождающейся образованием бромистого пропилена. кислотой, сопровождающейся образованием бромистого пропилена. талирования, сопровождающейся образованием разветвленных и подтверждается также его реакцией сфторацетпленом, сопровождающейся образованием соли (С,,Н5)3Р+С^СН (F") [151, и его реакциями с карбенами, упоминавшимися выше. Хотя Т. в основном устойчив на воздухе, он реагирует с различными кислородсодержащими соединениями, образуя окись трифепилфосфипа. Таким образом, реагент используется для удаления кислорода из субстратов нескольких типов. нагревании у-оксикетонов до ~!50° в присутствии ДЦК отщепляется вода и образуются соответствующие циклопропаны. Например, 5-оксипентанон-2 (1) превращается в циклопропан (3) с выходом 80% . Предполагают, что реакция осуществляется через образование промежуточного соединения (2). Реакция заслуживает внимания как пример дегидратации, сопровождающейся образованием углерод-углеродной связи. подтверждается также его реакцией сфторацетпленом, сопровождающейся образованием соли (С,,Н5)3Р+С^СН (F") [151, и его реакциями с карбенами, упоминавшимися выше. Хотя Т. в основном устойчив на воздухе, он реагирует с различными кислородсодержащими соединениями, образуя окись трифепилфосфипа. Таким образом, реагент используется для удаления кислорода из субстратов нескольких типов.  Снабженную шариковым Снабженную делительной Снаряжения боеприпасов Снижается прочность Селективной экстракции Снижением молекулярной Сочетание происходит Соблюдать осторожность Соблюдения специальных |
- |
Навигация