|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температуры благоприятствует Задаваясь произвольно концентрацией х между концентрациями хн и хк, можно найти температуру абсорбента в любом сечении абсорбера и вычислить среднюю температуру абсорбции. В случае, если теплота абсорбции достаточно велика, повышение средней температуры абсорбции может помешать достижению требуемого извлечения целевых компонентов. В этом случае необходим промежуточный отвод теплоты, т. е. в одном-двух сечениях аппарата абсорбент охлаждается для снижения его температуры. б) по рис. 47 для принятых концентраций и температуры абсорбции находятся точки росы газа; Постепенное снижение температуры абсорбции охлаждением сырого газа и абсорбента привело к замене обычных масло-абсорбционных процессов на процесс низкотемпературной масляной абсорбции (НТА), что позволило резко увеличить степень извлечения целевых компонентов. 2. Повышенное растворение метана и этана в абсорбционном масле, а следовательно, повышение температуры абсорбции и увеличение выхода газа деметанизации и деэтанизации. 2. Температура наряду с давлением абсорбции является вторым основным параметром. От давления и температуры при данном составе газа и абсорбента зависит константа фазового равновесия. Со снижением температуры абсорбции константа равновесия уменьшается, а значит, увеличивается переход тяжелых углеводородов в жидкую фазу, другими словами, увеличивается коэффициент их извлечения. Температуры ниже 10°С существенно увеличивают коэффициенты извлечения этана и пропана и практически не влияют на извлечение бутанов и более тяжелых углеводородов. Однако при фиксированном коэффициенте извлечения ключевого компонента снижение температуры абсорбции при одновременном снижении удельной циркуляции абсорбента уменьшает коэффициент извлечения легких углеводородов и увеличивает — тяжелых. Если не требуется высокое извлечение этана из газа, то для извлечения тяжелых углеводородов рекомендуется принимать температуру абсорбции на 5—6 °С выше средней между температурой газа и тощего абсорбента на входе в абсорбер. Примем температуру абсорбента на входе в абсорбер равной 30 °С, тогда tz^ = = (20+30)/2+5 = 30 °С. Повышение температуры в абсорбере происходит за счет выделения теплоты абсорбции при растворении извлекаемых компонентов в абсорбенте. Чем жирнее газ, тем больше количество поглощаемых компонентов, тем выше теплота абсорбции, тем выше средняя температура абсорбции. При абсорбции жирных газов рекомендуется принимать г'абс = 4р+(6-=-8°С). В зависимости от температуры абсорбции в качестве абсорбента принимаются углеводородные жидкости с молекулярной массой 100—200. При температуре абсорбции —15ч—20 °С применяются масла с молекулярной массой 140—120, при 40 °С — 180—200. Выбор определяется допустимыми потерями масла от испарения. 4. На основании состава абсорбента, давления и средней температуры абсорбции определяются константы равновесия всех компонентов. Результаты сведены в табл. 15 (графа 5). более низкие потери от испарения, поэтому могут использоваться более высокие температуры абсорбции, что очень важно для предупреждения конденсации углеводородов и вспенивания; Поглотительная способность пропиленкарбоната увеличивается с понижением температуры. Обычно используемые температуры абсорбции составляют 30ч-----6°С. Понижение температуры абсорбции обеспечивает снижение скорости циркуляции, а следовательно, и энергетических затрат. Давление изменяется от 2 до 7 МПа. Регенерация абсорбента осуществляется ступенчатым снижением давления. Для снижения потерь углеводородов, растворяющихся в пропиленкарбонате в процессе абсорбции в схему процесса включается компрессор для сжатия газа, выделяющегося после первой ступени снижения давления насыщенного раствора, и закачки его в сырьевой поток. температуры абсорбции (—20ч----30 °С) растворимость всех Следовательно, в этих условиях развитие процесса может лимитироваться по некоторым компонентам из-за наступления термодинамического равновесия. Поэтому, вероятно, увеличение числа реальных тарелок в абсорбере (более 25—30) не способствует повышению эффективности процесса. Таким образом, в условиях адиабатического режима поглощение нежелательных компонентов в абсорбере приводит к повышению средней температуры абсорбции и неблагоприятному формированию профиля температур по высоте аппарата и, как следствие, является одной из причин снижения эффективности процесса разделения природных и нефтяных газов. Одновременно образуется некоторое количество а-сульфокис-лоты. Если сульфирование вести при температуре не выше 100°, то образуется почти исключительно а-сульфокислота; повышение температуры благоприятствует образованию fi-сульфо-кислоты. Повышение температуры благоприятствует и образованию эфи- торых случаях снижение температуры благоприятствует замещению полпредом за счет реакции образовании афира 121, f,8]; еда aim это иксит место далеко ве пг.егда [И, 73]. Изменение температуры при полимеризации влияет также на механизм обрыва цепей Поскольку энергия активации дис-пропорционировання выше чем рекомбинации, повышение температуры благоприятствует развитию реакции диспропор-ционнрования, что приводит к снижению степени полимеризации, т. е. молекулярной массы полимера. Повышение температуры полимеризации способствует также увеличению вероятности протекания вторичных реакций разветвления и структурирования, в результате чего возрастают содержание гель-фракции в полимере и коэффициент полидисперсностн ние температуры благоприятствует образованию (3-сульфо- Повышение температуры свободнорадикальной полимеризации приводит к увеличению суммарной скорости полимеризации, так как изменение температуры в первую очередь сказывается на скорости разложения инициатора, а следовательно, и на числе радикалов, генерируемых в единицу времени. В то же время средняя степень полимеризации образующегося полимера уменьшается, так как согласно уравнению (3-3) скорость обрыва цепи также зависит от концентрации радикалов в системе (см. опыт 3-02). Кроме того, повышение температуры благоприятствует побочным реакциям, например реакциям передачи и разветвления. При полимеризации диенов температура реакции оказывает влияние на микроструктуру повторяющихся звеньев в цепи полимера. В водном растворе в присутствии щелочи хлорангидрнды кислот различно относятся к ацилироваиию. Наилучшие выходы ацилнрованиого продукта дает хлористый бензоил, ниже — бензолсульфохлорид и еще ниже — хлористый ацетил. Уксусный ангидрид дает лучшие выходы, чем хлористый ацетил. Понижение температуры благоприятствует выходу. Фенольный гидроксил менее активен, чем спиртовый. Применение КОМ вместо NaOH содействует повышению выхода4!). также присоединение элементов хлора (ср. гл. 4), и эта реакция протекает в большей степени при температуры. Аналогично повышение температуры при взаимодействии алканов и замещенных алкапов с хлористым сульфурилом [42] или смесью двуокиси серы и хлора [43] способствует процессу замещения па хлор, тогда как понижение температуры благоприятствует процессу сульфохлорирования [42—45]. Большинство препаративных данных по этим реакциям сведено в таблицы [15]. Обработка смеси продуктов, полученной сульфохлориро-ванием н-бутилхлорида, дает сультоны, как это показано на схеме [46]: Морелл [177] изучил эту реакцию и нашел, что в случае бромистого ацетила соотношение образующихся изомеров зависит от температуры реакции. Повышение температуры благоприятствует образованию изомера XXXI. Изохинолины, имеющие в положении 5 заместитель отрицательного характера, например иод [274], нитрогруппу [273] или карбоксил [275], превращаются в соответствующие 3-замещенные фталевые кислоты. 4-Бромизохино-лин дает бромцинхомероновую кислоту [276], что же касается 4(?)-иодизо-хинолина [277], а также З-фенил-4-хлоризохинолина [278], то единственным продуктом распада обоих соединений является фталевая кислота. 1-Бензил-и 4-(л-аминобензил)-изохинолины при окислении перманганатом превращаются в пиридинтрикарбоновые кислоты . [279, 280], в то время как папаверин, который также является производным 1-бензилизохинолина, распадается, образуя фталевую кислоту и производные пиридина [281]. 6-Метилцинхоме-роновая кислота была получена из 3-метилизохинолина [282]. * Окисление четвертичных солей изохинолина в щелочной среде приводит сначала к образованию N-алкилизокарбостирила, после чего наступает разрыв пиридинового цикла [283]. При окислении перманганатом иодметилата 1-(п-нитробензил)изохинолина была выделена п-нитробензойная кислота [284]. Ход окисления перманганатом 4-фенилизохинолина зависит от температуры, при которой проводится реакция. При низких температурах разрушается главным образом пиридиновый цикл; повышение температуры благоприятствует расщеплению бензольного кольца изохинолина [285]. Морелл [177] изучил эту реакцию и нашел, что в случае бромистого ацетила соотношение образующихся изомеров зависит от температуры реакции. Повышение температуры благоприятствует образованию изомера XXXI.  Температура абсорбции Температура достигает Температура хрупкости Температура каплепадения Температура контактного Температура нагревателя Температура насыщенного Температура охлаждающей Температура оставалась |
- |
Навигация