|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температуры образуется температурах обработки полимера механическим силам труднее преодолевать силы взаимодействия между макромолекулами, и проскальзывание молекул друг относительно друга в поле механических напряжений почти не имеет места, тогда как при повышении температуры эффект скольжения макромолекул возрастает. Следовательно, механодеструкция имеет отрицательный температурный коэффициент, т. е. число актов разрывов химических связей в главных цепях растет с понижением температуры. Это видно из рис. 17.2, где показано изменение пластичности натурального каучука с температурой при его механической переработке. Уменьшение молекулярной массы (т. е. рост пластичности) ниже 100°С вызван указанным эффектом увеличения механодеструкции при снижении температуры обработки. Возрастание пластичности при температурах выше 100°С обусловлено скольжением макромолекул друг относительно друга и химическим взаимодействием их с кислородом воздуха, что приводит к деструкции макромолекул (см. ниже), активированной механическими напряжениями. Следовательно, потери а-изомера с повышением температуры выше 40° значительно возрастают, причем переходят в потери не регенерируемые с разбавлением раствора, что говорит о новом характере получаю-днхся соединений. Минимальная потеря а-трннитротолуола имеет место при обработке его сульфитом в течение максимум одного часа при температуре ниже 40° и разбавлении сразу же после конца реакции равным объемом воды. Поэтому, принимая во внимание указанное выше влияние концентрации сульфитного раствора и температуры обработки, на заводах работают с разбавленными растворами — от 2 до 5% активного сульфита, проводя обработку преимущественно при температуре ниже 60°. При применении более разбавленных растворов сульфита натрия, концентрации около 2%, возможно проведение очистки и при 75"; потерн u-изомера при этом сравнительно небольшие. компонента была на несколько порядков выше, чем остальных. Тогда эффективность экстрагирования будет зависеть только от степени измельчения твердой смеси, времени и температуры обработки ее растворителем. Ван Рейн и Косей [172] для полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе предложили ионно-координационный механизм, аналогичный механизму полимеризации на каталитической системе на основе TiCl3. Активной эти авторы считают связь Сг5+—С при октаэдрическом строении АЦ. Корреляция между содержанием ионов Cr5f в катализаторе и его активностью была обнаружена также при изучении изменения общего содержания хрома в катализаторе и варьировании условий его активации [173], по изменению интенсивности сигнала ЭПР и активности катализатора при изменении продолжительности и температуры обработки катализатора растворителем [174], по появлению сигнала ЭПР во время индукционного периода и при активации катализатора в токе воздуха [175], при изучении механизма действия окиснохромовых катализаторов различными методами [176]. Жаростойкие волокна могут работать при температурах ньпне 1000 "С. К ним относятся стеклянные, углеродное, борные, борнит-ридные, сапфировые и некоторые другие. Широкое применение во многих отраслях народного хозяйства нашли стеклянные волокна, Большой интерес представляют углеродные - волокна, так как в зависимости от методов получения их снойгпш изменяются в большом диапазоне и они применяются для изготовления разнообразных технических изделий. Сырьем для получения углеродных волокон служат целлюлозные, полиакрилонитрильные, полининилспир-товьте и другие волокна, по большая часть углеродных волокон вырабатывается из полиакрилопитрильнш и целлюлозных волокон. Углеродные волокна получаются в результате пиролиза исход-ньтх волокон. В зависимости от конечной температуры обработки получаемые углеродные волокна подразделяют па 3 группы: частично карбонизопанпые (400 500 СС); углеродные (900— 1500^0) и утлеграфитовые (3000ПС). Выбор температуры. Значение температуры на установках НТС выбирают исходя из необходимости получения точки росы газа, обеспечивающей транспортирование газа в однофазном состоянии. Наряду с этим в ряде случаев выбор температуры обработки газа осуществляется также для увеличения степени конденсации пропана и бутанов. Аморфизированная целлюлоза стабильна лишь в безводных условиях. При обработке водой происходит ее частичная кристаллизация с образованием целлюлозы II, а при кипячении с водой - дополнительно целлюлозы IV. С дальнейшим увеличением температуры обработки доля модификации целлюлозы IV возрастает. При нагревании аморфизированной целлюлозы в глицерине при 270°С образуется только целлюлоза IV. Выбор температуры. Значение температуры на установках НТС выбирают исходя из необходимости получения точки росы газа, обеспечивающей транспортирование газа в однофазном состоянии. Наряду с этим в ряде случаев выбор температуры обработки газа осуществляется также для увеличения степени конденсации пропана и бутанов. Существенное влияние на прочность и характер разрушения соединений оказывают температурно-временные режимы обработки грунта (табл. 5.8), которые приводят к существенному изменению адгезионного взаимодействия на границе раздела. После отверждения грунта при 80 и 140 °С углы смачивания равны 39 и 56° соответственно. По-видимому, при повышении температуры обработки снижается концентрация активных функциональных групп, что приводит к уменьшению поверхностной энергии грунта, к росту угла смачивания. Минимальное значение 9 соответствует температуре прогрева грунта при 60—80 °С, Жаростойкие волокна могут работать при температурах выше 1000 °С. К ним относятся стеклянные, углеродные, борные, борнит? ридные, сапфировые и некоторые другие. Широкое применение во многих отраслях народного хозяйства нашли стеклянные волокна. Большой интерес представляют углеродные - волокна, так как в зависимости от методов получения их свойства изменяются в большом диапазоне и они применяются для изготовления разнообразных технических изделий. Сырьем для получения углеродных волокон служат целлюлозные, полиакрилонитрильные, поливинилспир-товые и другие волокна, но большая часть углеродных волокон вырабатывается из полиакрилонитрильных и целлюлозных волокон. Углеродные волокна получаются в результате пиролиза исходных волокон. В зависимости от конечной температуры обработки получаемые углеродные волокна подразделяют на 3 группы: частично карбонизованные (400—500 °С); углеродные (900—1500 °С) и углеграфитовые (3000 °С). Жаростойкие волокна могут работать при температурах выше 1000 °С. К ним относятся стеклянные, углеродные, борные, борнит? ридные, сапфировые и некоторые другие. Широкое применение во многих отраслях народного хозяйства нашли стеклянные волокна. Большой интерес представляют углеродные - волокна, так как в зависимости от методов получения их свойства изменяются в большом диапазоне и они применяются для изготовления разнообразных технических изделий. Сырьем для получения углеродных волокон служат целлюлозные, полиакрилонитрильные, поливинилспир-товые и другие волокна, но большая часть углеродных волокон вырабатывается из полиакрилонитрильных и целлюлозных волокон. Углеродные волокна получаются в результате пиролиза исходных волокон. В зависимости от конечной температуры обработки получаемые углеродные волокна подразделяют на 3 группы: частично карбонизованные (400—500 °С); углеродные (900—1500 °С) и углеграфитовые (3000 °С). ^Взаимодействие фенола и n-изопропенилфенола. Дифенилол-пропан может быть получен взаимодействием фенола с п-изопропенил-фенолом в присутствии кислотных или щелочных катализаторов63' 96> 97. Кислотные катализаторы применяются те же, что и при конденсации фенола с ацетоном (хлористый водород, серная кислота, n-толуолсульфокислота, фосфорная кислота, BF3, ZnCl2, A1C13, SnCl4, ионообменные смолы с сильнокислотными группами). Щелочными катализаторами служат феноляты, алкоголяты и карбонаты щелочных металлов или щелочные соли алифатических или ароматических карбоновых кислот. С кислотными катализаторами процесс, проводится при комнатной температуре, так как при повышении температуры образуется значительное количество побочных продуктов; в присутствии щелочных катализаторов поддерживают температуру 100—150 °С. Скорость реакции и выход дифенилолпропана при использовании щелочных катализаторов выше, чем с кислот- При 50—70 °С сульфирование нафталина дает преимущественно 1-нафталинсульфокислоту. При повышении температуры образуется смесь сульфокислот, а при 160 °С 2-нафталинсульфокисло-та оказывается основным продуктом сульфирования [30, с. 66; 31, с. 125]. Характер ориентации при сульфировании метилнафталина такой же [27, 32, 33]: Бензолсульфокислота. Рядом авторов [227] одновременно найдено, что при нагревании калиевой соли бензолсульфокислоты с едким кали до высокой температуры образуется фенол и сернисто- . кислый калий. Аналогично идет реакция с едким натром, который ввиду сравнительной дешевизны, всегда применяется при промышленном получении фенола [228]. Влияние условий реакции на выход фенола исследовано весьма тщательно. Очень хорошие результаты получаются при 15%-ном избытке едкого натра, если после внесения всей соли сульфокислоты плавление производить при 350° в течение 15 мин. Выход фенола в этом случав достигает 96% от теории. При 300° можно получить почти такой же выход, беря 50%-ный избыток щелочи и ведя плавление в течение 30 мин. [229]. Аналогично идет реакция для смешанных магнийорганиче-ских производных пиррола, получаемых, например, при действии магнийбромэтила. Из продукта реакции уже без значительного повышения температуры образуется а-пирролкарбоновая кислота. хивают, пока она не нагреется до комнатной температуры; образуется сложная смесь веществ, из чоторой л-хинол II выделяют хромато-графированием: Исчерпывающие таблицы сравнительной активности диенофилоз отсутствуют, однако на основании разрозненных данных КЮ] можно заключить, что тетрацианэтилен, л-бензохинондикарбоновый ангидрид и 2,3-дицианмалеиновый ангидрид — весьма реакционноспо-. собны, тогда как метиловый эфир кротоновой кислоты мало реак-' ционноспособен. Хлорангидрид обычно более реакционноспособен, -чем соответствующий сложный эфир или сама кислота. Даже этиленовую группу можно рассматривать как слабый диенофил. Бутадиен, например, при комнатной температуре обычно полимери-зуется через mpowc-дирадикал. Но по мере повышения температуры образуется некоторое количество цисдадного бутадиена, который вступает в реакцию со второй молекулой, что приводит к образованию З-винилциклогексена-1 по типичной реакции Дильса—>Аль-дера [33] Интересно отметить, что при соблюдении описанных условий образуется только мононитропроизводиое, хотя применяется избыток азотной кислоты. Если при выливании реакционной смеси в воду допустить значительное повышение температуры, образуется 2,5-динйтродиметил-р-толуидин. По прошествии этого времени колбу нагревают в течение 4 час. на паровой бане, а затем на масляной бане при 145° до полного растворения всех кристаллов. После охлаждения до комнатной температуры образуется сплошная масса кристаллов. Их отфильтровывают на воронке Бюхнера, не пользуясь никаким фильтром. Кристаллы отжимают досуха, основательно размешивают с 1 500 мл холодной воды, фильтруют через бумажный фильтр и сушат на воздухе. Выход составляет 200—213 г (60% теоретич.). Препарат плавится при 205—207° (исправл.; примечание 4). температуры образуется два слоя, нижний, представляющий собой кон- d) Бензальдегид по данным этих же авторов соединяется с разнообразными металлосинеродистыми кислотами, образуя кристаллические соединения. При действии ортофосфорной кислоты Райков ва получил кристаллический ортофосфат, имеющий формулу С6Н,,СНО -)-+ Н3Р04. «Если бензальдегид встряхнуть с избытком кислоты (d = 1,7), то без заметного повышения температуры образуется гомогенная смесь. Если эту смесь в герметически закрытой склянке выставить на солнце, то в ней через несколько дней образуется значительное количество маленьких кристаллов. При внесении затравки однако можно сразу вызвать кристаллизацию». Анализ показал, что эти кристаллы имеют состав С6Н8СНО + Н3РО4. Аналогичные ортофосфаты, образующие бесцветные кристаллы, получаются из паратолилальдегида и ванилина б4. кислоте, Дает на холоду с хлористым нйтрозйлом преимущественно хло« аммоний и фумаровую кислоту. С повышением температуры образуется за счет фумаровой кислоты значительное количество левовращающей хлорянтариой  Тщательно протирают Температура нитрования Температура окружающей Температура перегонки Температура поднялась Температура понижается Температура предварительного Температура разложения Температура резиновой |
- |
Навигация