|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температуры разложения Получение 4,4'-дикарбок.сидифенилсульфона. В четырехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и термометром, приготавливают смесь из 100,8 г (0,4 М) двухромовокислого натрия и 150 мл 50%-ной серной кислоты (см. примечание 1). Смесь подогревают до 75—80° и прибавляют к ней небольшими порциями за 1,5—2 часа 13,5 г (0,05 М} 4,4'-диацетодифенилсульфида (см. примечание 2\. Затем смесь кипятят один час при 125°, охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 0,5 л воды и фильтруют. Осадок на фильтре промывают 250 мл воды, переносят в литровый стакан и растворяют в 200 мл 20%-ного раствора ед-66 В четырехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, к раствору 160 г (4 М) едкого натра в 200 мл воды добавляют при размешивании 64,3 г (0,5 М) о-хлорфенола. Смесь нагревают на водяной бане до 70° и за 2 часа прибавляют 80 мл (1 М) хлороформа при слабом кипении массы. Реакционную массу кипятят еще 15 минут, охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 300 мл воды и подкисляют 50%-ной серной кислотой (~50 мл) до рН 2—3. 3-Хлор-салициловый альдегид и непрореагировавший о-хлорфепол отгоняют с водяным паром, собирая около 2 л дистиллята (см. примечание 1). 5 мин, охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 100мл воды и до комн. температуры, разбавляют эфиром до общего объема 300 мл После этого смесь нагревают до комн. температуры, разбавляют бытку ДМСО при нагревании до 75' и перемешивании до прекращения выделения водорода (около 30 мин). После этого раствор дим-силнатрия (2) охлаждают до комнатной температуры, разбавляют бытку ДМСО при нагревании до 75' и перемешивании до прекращения выделения водорода (около 30 мин). После этого раствор дим-силнатрия (2) охлаждают до комнатной температуры, разбавляют К 12,2 г (0,50 моль) магниевой стружки в 50 мл безводного *и добавляют при выключенной мешалке 1/10 часть от 72,0 г (0,4*1^ бромбеюола (т,кип. 156°С/760 ммрт. ст.). Как только начинается о)? чокание реактива Гриньяра, прикапывают оставшийся бромбед? в 100 мл эфира с такой скоростью, чтобы эфир слабо кипел. ISj реакционную смесь кипятят 1 ч с обратным холодильником, охлалщ,, до комн. температуры, разбавляют эфиром до общего объема 300 v-и передавливают азотом через тефлоновый шланг в энергично персу шиваемую. охлажденную до - 5 °С суспензию 5.80 г (30,5 ммоль) води меди(1) в 70 мл эфира. После растворения иодида меди (~ 30 ман)см« охлаждают до — 20 °С и прикапывают 40,0 г (0,26 моль) (-f )-(R)-ny« гона и перемешиваюг 14 ч при этой же температуре. После этого смесь нагревают до комн. температуры, разбавляют СН2С12 , фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток «ас же перерабатывают в П-7. "j Гидролиз гидразона до ( + )-(8)-4-метилгептаноиа-3 в двухфазной 7-Гидрокси-2,3-дигидро-5Д-тиазоло[3,2-«]пиримидин-5-он (2). К суспензии 0.10 моль 2-тиобарбитуровой кислоты 1 в 70 мл воды быстро приливают при перемешивании 0.3 моль NaOH в 30 мл воды. К полученной смеси приливают 60 мл спирта, нагревают до 60°С и при перемешивании прибавляют порциями 0.11 моль 1,2-дибромэтана. После исчезновения слоя дибромэтана перемешивают 2 ч при 70°С, затем охлаждают раствор до комнатной температуры, разбавляют 50 мл воды и нейтрализуют прибавлением 10 мл АсОН. Раствор оставляют при 10°С на ночь. Выпавший кристаллический осадок отделяют, промывают водой и переосаждают, растворяя в 70 мл 5% водного аммиака и подкисляя АсОН. Получают 7.2 г соединения 2, белый мелкокристаллический порошок, выход 42%, Тпл 260°С (с разл.). Для получения гликоля концентрацией более 99% масс, наряду с вакуумной регенерацией широко применяют способ регенерации гликолей с помощью отдувочного газа (стриппинг-газ), позволяющий получить ДЭГ и ТЭГ концентрацией 99,5—99,9% [14]. Обычно в качестве отдувочного газа используют отбензинен-ный газ, который подают в рибойлер или непосредственно в нижнюю кубовую часть десорбера. Стриппинг-газ уменьшает парциальное давление водяного пара над раствором, что способствует переходу воды из жидкой фазы в паровую. Влияние удельного расхода отдувочного газа на регенерацию триэтиленгликоля показано на рис. III. 12 [14]. Как видно из рисунка, более высокая эффективность регенерации обеспечивается при подаче газа непосредственно в низ десорбера. Количество отдувочного газа определяют по уравнению Крейсера, которое широко используется для расчета процессов абсорбции и десорбции. Щ Гликоль высокой концентрации можно получить, применяя азеотропную регенерацию (в этом случае требуется более низкая температура). Азеотропные агенты образуют с водой соответствующие азеотропы. Температура кипения азеотропного агента должна быть ниже температуры разложения осушителя. При такой регенерации ДЭГ и ТЭГ в качестве азеотропного агента рекомендуется использовать бензол, толуол или ксилол (их подают в низ десорбера). Типичным примером регенерации гликоля азеотроп-ной дистилляцией является процесс Дризо [15]. При нагревании выше 140 °С происходит деструкция поливинилхлорида, сопровождающаяся выделением хлористого водорода, что затрудняет его переработку, так как температура текучести полимера (150—160°С) выше температуры разложения. Деструкция полимера сопровождается изменением окраски (от желтой до коричневой) и ухудшением растворимости. Поливинилхлорид деструктируется также под действием света. стеклования выше температуры разложения. Для придания целлюлозе способности перерабатываться ее модифицируют. Полученные производные целлюлозы (сложные и простые эфиры) применяют в качестве связующего для слоистых пластиков и основы для'лаков и пленок. При гидролизе ди-(^-хлорэтил)-сульфата кипящей водой получается главным образом этиленхлоргидрин [458], так как отщепление хлора от этиленхлоргидрина происходит медленно. Обработка концентрированной соляной кислотой дает хлористый этилен, но сухой хлористый водород при любых температурах, до температуры разложения ди-ф-хлорэтил)-сулъфата, почти не реагирует. При взаимодействии с к-бутиловым спиртом образуется сложная смесь, из которой выделены только этиленхлоргидрин и {В, р'-дихлордиэтиловый эфир. Данный метод получения оксида кальция и углекислого газа заключается в том, что нагрев известняка (мела) до температуры разложения осуществляют электромагнитным излучением сверхвысокочастотного диапазона, без внесения, в отличие от применяемого в промышленности метода, дополнительных компонентов в сырьевую смесь. плотности, вычисленной для полностью кристаллического полимера, которая должна быть равной 1,94 г/см3. Плотность технических образцов поливинилиденхлорида колеблется в интервале 1^6—1,75 г/см3. Плотность технических образцов и, следовательно, степень их кристаллизации можно повысить медленным охлаждением расплава полимера или вытягиванием его образцов, нагретых до температуры, при которой полимер находится в эластическом состоянии. Этот последний метод широко применяют при изготовлении химически стойкого и негорючего волокна из поливинилиденхлорида. Быстро охлажденный полимер находится в аморфном состоянии, но в отличие от политетрафторэтилена, постепенно кристаллизуется при хранении. С переходом из аморфного в кристаллическое состояние прочность полимера возрастает в 4—б раз. Прочность и температура размягчения поливинилиденхлорида выше, чем для поливинилхлорида, но вследствие низкой растворимости, малой текучести при нагревании и низкой температуры разложения Поливинилиденхлорид трудно перерабатывать в изделия. Некоторую текучесть, необходимую для формования изделий, полимер приобретает при 185—200°, но заметное разложение полимера начинается уже при 130—150° и значительно усиливается при 200—210°. Под термостойкостью -понимают устойчивость полимеров к химическому разложению, происходящему под действием энергии теплового движения. Величина термостойкости (термостабильности) зависит от температуры разложения полимера [9]. Расширять эту область за счет повышения температуры разложения полимера значительно выгоднее, чем за Гликоль высокой концентрации можно получить, применяя азеотропную регенерацию (в этом случае требуется более низкая температура). Азеотропные агенты образуют с водой соответствующие азеотропы. Температура кипения азеотропного агента должна быть ниже температуры разложения осушителя. При такой регенерации ДЭГ и ТЭГ в качестве азеотропного агента рекомендуется использовать бензол, толуол или ксилол (их подают в низ десорбера). Типичным примером регенерации гликоля азеотроп- по ной дистилляцией является процесс Дризо [15]. Рис. 136. Зависимасть состава газа от температуры разложения топлива. Гексафторфосфаты менее растворимы, чем фторбораты, и поэтому могут быть получены с лучшим выходом. Кроме того, их можно тщательно отмыть водой от примесей. Гексафторфосфаты имеют четкие температуры разложения. В приведенном примере общий выход о-фтор-бензойной кислоты составляет 61%, в то время как по способу Шимана выход ее составляет лишь 9%. По способу, описанному Резерфордом и Редмондом (1961), о-броманилин превращают в гексафторфосфат о-бромфенилдиазония (выход 95—97%), из которого о-бромфторбензол получается с выходом 73,5—75,5%.  Температура содержимого Температура термообработки Температура замерзания Температуре абсорбции Температуре фильтруют Температуре количество Тщательно соблюдать Температуре необходимой Температуре образуется |
- |
Навигация