Главная --> Справочник терминов


Температуры увеличивается мо оксидов кремния и алюминия в состав цеолитов входят оксиды Na, Ca, К. Цеолиты имеют кристаллическую трехмерную каркасную структуру. Простейшей структурной единицей является правильный тетраэдр, в центре которого находится кремний. Структура цеолита напоминает ряд «птичьих клеток», связанных друг с другом со всех шести сторон. Каждая клетка открывается в соседнюю клетку отверстием, позволяющим небольшим молекулам пройти внутрь клетки. Благодаря этой особенности структуры, цеолиты способны адсорбировать большие количества веществ с малыми молекулами, при этом молекулы поглощаются не поверхностью полости, а объемом. Цеолиты, кроме того, обладают катионообменными свойствами и являются хорошими катализаторами. Алюмосиликаты широко распространены в природе (шабазит, ферроврит, морденит и т. д.), кроме того, их легко получить искусственным путем. Промышленно производятся искусственные цеолиты марок КА, NaA, CaA, NaX, CaX. Первая часть марки фиксирует название катиона, вторая — тип структуры. Цеолиты типа А относятся к низкокремнистым формам, в них отношение 5Ю2: А12Оз не превышает 2, а диаметр входного окна составляет 0,3— 0,5 им, в цеолитах типа X отношение SiO2 : A12O3 составляет 2,2—3,3, диаметр входного окна — 0,8—1 им. Отношение SiO2: A12O3 определяет кислотостойкость цеолитов. Разработаны кислотостойкие цеолиты типа Y, у которых это отношение составляет 3,1—6. Размеры входных окон определяют избирательность цеолитов. Возможность проникновения молекул в полость цеолита определяется их критическим размером, за который принимается диаметр окружности, описанной вокруг молекулы, а для молекул вытянутой формы — диаметр поперечного сечения. Критический размер молекулы должен быть меньше диаметра входного окна (проявление ситового эффекта). Молекулы с критическим размером, равным диаметру входного отверстия, могут поглощаться цеолитом при повышенной температуре адсорбции. Повышение температуры увеличивает кинетическую энергию молекул и термическую пульсацию структуры цеолита, что и облегчает проникновение молекул через входные окна. Цеолит NaA адсорбирует компоненты с размером молекул, не превышающих 0,4 нм, — воду, сероводород, сероуглерод, оксид и диоксид углерода, метан, этан, этилен, метанол. Он не сорбирует пропан и органические соединения с числом атомов углерода более трех.

Для выделения ароматических углеводородов применяют экстракцию. В качестве селективных растворителей используются полигликоли (ди-, три- и тетраэтиленгликоль), сульфолан, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид. Повышение температуры увеличивает растворяющую способность экстрагентов, но снижает избирательную способность. Добавление воды ее повышает, но снижает емкость растворителя. Широкое распространение получили установки с использованием 90—95%-ных растворов гликолей (ДЭГ, ТЭГ и тетраэтиленгликоль). На рис. 71 приведена схема экстракции гликолями. Экстракция проводится при 224

при т 6,73) и Hd (дублет дублетов при т 7,04). Резонансы от последних двух протонов по своей интенсивности довольно быстро начинают превосходить резонансы от протонов Н& и Не комплекса IV. Кинетические кривые накопления сип- и анты-аддуктов, построенные в координатах удельная интенсивность сигналов Нь и Ш' — время (рис. 5, кривые 1т1'), показывают, что в начальный момент реакции ангы-комплекс IV образуется с более высокой скоростью, чем сын-комплекс V. Форма кривой 1 с перегибом и S-образный характер кривой 1' указывают на то, что сын-комплекс образуется в результате изомеризации анти-комплекса. Концентрация комплекса V в конце реакции становится доминирующей. Примерно через 7 ч в реакционной смеси присутствует только 30% комплекса IV от общего количества 1,2-дизамещенных ад-дуктов. Повышение температуры увеличивает не столько скорость присоединения (C4D7NiI)2 к изопрену, сколько скорость анти-син-изомеризации. При 26 и 36 °С концентрация антм-комплекса в реакционной смеси за время реакции 5—6 ч падала до 15 и 10% соответственно (см. рис. 5, кривые 2, 3).

Сегмент молекулярной цепи, напряженный до предельного значения своей работоспособности, является чрезвычайно мощным источником накопленной энергии упругой деформации. При термомеханической активации разрыва химических связей для их разрыва необходима лишь небольшая часть 'Накопленной энергии, а именно механический вклад $$ь в энергию активации UQ. Оставшаяся большая часть энергии связана с механическим взаимодействием с окружающими цепями или рассеивается в виде тепла. Рассеиваемое тепло оказывает двоякое влияние через последующее возрастание локальной температуры: увеличивает подвижность других сегментов цепи и уменьшает их разрывную прочность г)ь(2"). Оба фактора стремятся облегчить дальнейшую деградацию 'Напряженного полимера.

Присоединение аминов к полиэпоксидам не сопровождается выделением каких-либо побочных продуктов. Действие алифатических и ароматических ди- и полиаминов на полиэпоксиды существенно различно. Алифатические амины легко вступают в реакцию с полиэпоксидами при комнатной температуре, образуя редко сшитые полимеры. Для улучшения термической устойчивости полимера и повышения его твердости, реакцию присоединения амина стремятся провести до образования возможно более высокомолекулярного соединения. Для этого реакцию проводят при 80— 100°. Повышение температуры увеличивает реакционную способность макромолекул и вторичных водородных атомов амина.

в перпендикулярном направлении. Предварительный нагрев листа перед термоформованием частично компенсирует предысторию деформирования материала. Повышение температуры увеличивает интенсивность отжига.

Аналогичным образом можно рассмотреть влияние температуры на кинетику радикальной полимеризации. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2—3 раза при повышении температуры на 10°. Увеличение температуры увеличивает скорость инициирования полимеризации, так как облегчает распад на радикалы инициаторов и их реакцию с молекулами мономера. Вследствие большей подвижности малых радикалов с повышением температуры увеличивается вероят-

Повышение температуры увеличивает скорость отщепления уксус-лой кислоты (рис. 15.3). Процесс протекает как автокаталитическая цепная реакция.

Получение эфиров азотной кислоты ведут при определенной температуре. обычно невысокой, так как повышение температуры увеличивает скорость не только этернфикацин, но и обратном реакции омыления. а также процессов окисления. Эти вредные процессы, как правило, приводят к пониженному выходу нитрата и увеличивают опасность производства.

М. И. Коновалов установил ряд закономерностей хода реакции нитрования парафинов. Он укааал на значение для процесса нитрования концентрации азотной кислоты, температуры реакции, давления. Работами Коновалова было установлено, что изопарафины нитруются легче, чем парафины нормального строения, что увеличение давления способствует повышению выхода нитропродуктов, а повышение температуры увеличивает выходы первичных нитропродуктов по отношению ко вторичным. При нитровании пропана, бутанов, пентанов получаются смеси изомерных нитросоединений со значительным (иногда больше 50%) содержанием вторичных нитроеоеди-нений.

U) Фтористый бор алкилирует фенолы через промежуточное образование фениловых эфиров, изомеризующихся в алкилфенолы. Повышение температуры увеличивает выход алкилфенолов [Завгородний, ЖОХ, 16, 1495 (1946); Завго-родний, Федосеева, ЖОХ, 16, 2006 (1946)].

Растворение газа в жидкости, так же как и конденсация газа, сопровождается выделением тепла. Численное значение теплоты растворения мало отличается от значений теплоты конден-. сации. По мере снижения температуры увеличивается количество образовавшейся жидкости и изменяется ее состав: жидкость обогащается легколетучими компонентами. Одновременно обогащается легколетучими компонентами и паровая фаза (по мере конденсации тяжелых составляющих). При дальнейшем охлаждении смеси этот процесс будет продолжаться до полной конденсации паровой фазы.

Регулирование процесса в трубчатых печах достигается изменением температуры на выходе из змеевика, которая в зависимости ют сырья поддерживается в пределах 730—830°. Время контакта в зависимости от сырья изменяется от 0,8 до 1,5 сек. Выше уже указывалось, что с повышением температуры увеличивается степень превращения углеводородов, что ведет в свою очередь к росту производительности установок. Однако повышение температуры возможно лишь до известных пределов, определяемых устойчивостью материалов, из которых изготовляются трубы. В зарубежной практике для этих целей применяются сплавы -с высоким содержанием хрома. Фирма «Галф», например, и другие для низкотемпературных секций печи применяют трубы из кислотоупорной стали 18-8, а для высокотемпературной секции — трубы из сплава на основе никеля и хрома: 80% Ni, 14% Сг и 6% Fe л из кислотоупорной стали 35 Ni-20 Сг и 25 Ni-20Cr.

С повышением температуры увеличивается скорость процесса, но одновременно с этим в продуктах реакции увеличивается содержание нитропарафинов с низким молекулярным весом.

Выбор температуры обусловливается требуемой скоростью процесса, необходимой подвижностью раствора и природой растворителя. С повышением температуры увеличивается скорость хлорирования, однако возрастает давление паров растворителя,

Одним из основных факторов, влияющих на процесс получения и свойства полиамидов, является температура. С повышением температуры увеличивается скорость реакции, но уменьшается молекулярный вес образующегося полиамида. Оптимальная температура процесса зависит от природы исходных продуктов и колеблется от 220 до 300''С.

От вязкости газа зависит величина потерь давления в газопроводе. С повышением температуры увеличивается вязкость газа и, следовательно, сопротивление движению нагретого газового потока, И, наоборот, вязкость жидкости с увеличением температуры уменьшается, что имеет существенное значение при • перекачке СПГ.

Прочность стекла при понижении температуры увеличивается, а модуль упругости уменьшается. Хладноломкость стекла при низких температурах увеличивается при наличии на его поверхности трещин или абразивов. Механические свойства стекла при низких температурах могут быть улучшены путем обработки его поверхностного слоя под давлением [138].

Наряду с фталевым ангидридом при окислении о-ксилола как побочные продукты образуются о-толуиловый альдегид, бензойная кислота, малеиновый ангидрид, бензальдегид, оксикарбоновые кислоты, а также оксид и диоксид углерода и вода. Реакционная смесь охлаждается так же, как и при окислении нафталина — обычно расплавом солей. Тепло реакции утилизируется для получения пара высокого давления. Температура реакции поддерживается строго в интервале 350—360 °С (с повышением температуры увеличивается выход побочных продуктов, в частности, малеинового ангидрида, и степень полного сгорания о-ксилола возрастает). Время контакта в реакторе составляет 4—5 с.

В соответствии с особенностями электронной структуры и положением в периодической системе различают s-, p-, d- и f- металлы. К s-металлам относятся элементы, у которых происходит заполнение внешнего s-уровня. Это элементы главных подгрупп I и II групп периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева — щелочные и щелочноземельные металлы. Они наиболее сильные восстановители среди металлов. К числу р-металлов относятся элементы III—IV групп, находящиеся в главных подгруппах и расположенные левее диагонали бор — астат. Металлические свойства этих элементов выражены гораздо слабее. Металлы IV— VI групп, примыкающие к диагонали бор — астат,— типичные полупроводники (т. е. их электрическая проводимость с повышением температуры увеличивается, а не уменьшается). Характерная черта этих элементов — образование амфотерных гидроксидов (с. 151). Наиболее многочисленны d-металлы. В периодической таблице химических элементов Д. И. Менделеева они расположены между s- и р-элементами и получили название переходных металлов. У атомов d-элементов происходит достройка d-орбиталей. Каждое семейство состоит из десяти d-элементов. Известны четыре d-семейства: 3d, 4d, 5d, и 6d. Кроме скандия и цинка, все переходные металлы могут иметь несколько степеней окисления. Максимально возможная степень окисления d-металлов +8 (у осмия, например, ОзО4). С ростом порядкового номера максимальная степень окисления возрастает от III группы до первого элемента VIII группы, а затем убывает. Эти элементы — типичные металлы. Химия изоэлектронных соединений d-элементов весьма похожа. Элементы разных периодов с аналогичной электронной структурой d-слоев образуют побочные подгруппы периодической системы (например, медь — серебро — золото, цинк — кадмий — ртуть и т. п.). Самая характерная особенность d-элементов — исключительная способность к комплексообра-зованию. Этим они резко отличаются от непереходных элементов. Химию комплексных соединений часто называют химией переходных металлов.

Температура в колонне хлорирования не должна превышать 20°С, так как с повышением температуры увеличивается скорость образования хлоратов:

Регулирование процесса в трубчатых печах достигается изменением температуры на выходе из змеевика, которая в зависимости от сырья поддерживается в пределах 730—830°. Время контакта в зависимости от сдрья изменяется от 0,8 до 1,5 сек. Выше уже указывалось, что с повышением температуры увеличивается степень превращения углеводородов, что ведет в свою очередь к росту производительности установок. Однако повышение температурь! возможно лишь до известных пределов, определяемых устойчивостью материалов, из которых изготовляются трубы. В зарубежной практике для этих целей применяются сплавь: с- высоким содержанием хрома. Фирма «Галф», например, и другие для низкотемпературных секций нечи применяют трубы из кислотоупорной стали 18-8, а для высокотемпературной секции — трубы из сплава па основе никеля и хрома: 80% Ni, 14% Gr и 6% Fe и из кислотоупорной стали 35 Ni-20 Сг и 25 Ni-20Cr.




Температуре наблюдается Температуре называется Температуре образовавшийся Температуре охлаждают Тщательно высушенной Температуре подняться Температуре полученный Температуре практически Температуре превращается

-
Яндекс.Метрика