Главная --> Справочник терминов


Температурах образуется от назначения и размеров изделия и типа перекиси вулканизацию проводят при температуре от 115 до 170°С в течение 5—30 мин под давлением 2,5—7,0 МПа в формах или без давления в среде горячего воздуха или пара. Иногда для вулканизации каучуков с винильными группами используют реакцию гидросилилирования, вводя в резиновую смесь кремнийгидридные добавки и соединения платины (или другие катализаторы). Применяется также радиационная вулканизация без введения в резиновую смесь вулканизующих агентов. Для улучшения свойств и увеличения долговечности изделий , их обычно термостатируют после вулканизации в камерах с циркуляцией воздуха при температурах, несколько превышающих температуру эксплуатации [3, 72].

Реакции гидрогазификации в реакторе идут при температурах, несколько меньших, чем минимальные температуры в реакторе типа ГРГ или ему подобных. Катализатор, применяемый в гидрогазификаторе, аналогичен тому, который используется при низкотемпературной конверсии, т. е. богатый никелем на алюминиевой основе. Однако осуществляемая при этом технология процесса отличается от технологии низкотемпературной паровой конверсии тем, что катализатор должен периодически подвергаться регенерации. Этим достигается двойной эффект: с одной стороны (что весьма важно), уменьшается опасность загрязнения серой, а с другой, обеспечиваются условия, способствующие удалению отложившегося полимерного углерода. Регенерация катализатора осуществляется, как правило, водородом, т. е. вместо продувки его смесью пара (выходящего низкотемпературного газа и паров дополнительного количества углеводородов) катализатор восстанавливается водородом максимальной степени чистоты. Реакции, протекающие в установке каталитической гидрогазификации, исключительно сложны. Высокая степень метанизации не только понижает содержание водорода и окислов углерода, но и обеспечивает условия реагирования ос-

При 22 °К максимальное отклонение расчетно!\ величины р от экспериментально найденного значения составляет 0,15%, при 32 °К это отклонение достигает 0,51 %. Плотность параводорода при всех температурах несколько меньше плотности нормального водорода. Зависимость плотности жидкого параводорода от температуры приведена на рис. 3.

Определение плотности паров спиртов при температурах несколько выше точки кипения показывает наличие ассоциации; этим свойством спирты напоминают воду, алкильными производными которой они могут считаться. Ассоциация является причиной того, что спирты имеют несоразмерно высокие температуры кипения, тогда как их производные, например неассоциированные эфиры или мало ассоциированные тиоспирты (меркаптаны), обычно кипят ниже, хотя их молекулярные веса больше, и поэтому они должны были бы быть менее летучими:

Для более концентрированных растворов, по-видимому, важнее физико-химическое поведение длинных цепей, чем реологические свойства, характеризующиеся параметрами ?0 и е. Убедительное доказательство этого факта приводят Брейтенбах, Риглер и Вольф [28], которые приготовили растворы (3,6— 14,2) вес. % полистирола в циклогексане. Для данных систем получена зависимость разделения фаз от концентрации при температурах Гпер = (26,4—29,4)°С. В этих растворах при сдвиге со скоростью 600 с-1 и при температурах несколько выше Гпер они наблюдали резкое увеличение скорости деградации полимера при подходе к Тпвр, "При температуре Tnev + + 11,6 К в течение 20 ч не происходит заметной деградации. При температуре Тпер -\- 0,6 К уже через 1 ч было обнаружено уменьшение предельной вязкости [т\] на 13%. Через 20 ч было получено уменьшение молекулярной массы от 7-Ю5 до 1,6-105 г/моль.

Изменение U при температурах выше и ниже Т0 при р = const (или выше, или ниже рс при Т = const) показано соответственно на рис. 2.1 (в процессе охлаждения при скорости q = —dT/dt) и на рис. 2.2 (в процессе повышения давления при некоторой скорости dp/dt), на которых граница между жидким и стеклообразным состояниями изображена точками Тс и рс. В действительности процесс стеклования наблюдается в некоторой области, так как при охлаждении структура начинает отставать от равновесной при температурах несколько выше, а окончательно фиксируется при температурах несколько ниже Тс.

Эти полимеры плавятся при температурах несколько ниже температур плавления соответствующих терефталамидов. В них также сохраняется зависимость температуры плавления и других свойств от числа четных и нечетных метиленовых групп в диамине (рис. 61).

где /С — коэффициент видимого расширения ртути в стекле; п — длина выступающего столбика ртути, отсчитанная по числу градусов шкалы; t\ — наблюдаемая температура; tz — средняя температура выступающего столбика, определяемая вспомогательным термометром, помещенным сбоку, так, чтобы его шарик находился посредине выступающего столбика (см. рис. 1, а). Следует иметь в виду, что значения К. для обычного стекла при разных температурах несколько различаются. Так, в интервале 0—150°С значение К. составляет 0,000158, при 150—200 °С —0,000159, при 200— 250"С — 0,000161, а при 250—300 °С— 0,000164.

При такой переработке полимер нагревают до плавления, придают ему желательную форму в специальных формах и затем охлаждают. Эта методика приме-Е/има, очевидно, только к тем полимерам, которые остаются стабильными при температурах, несколько превышающих температуру их плавления.

12. Пользуясь этой же методикой и исходя из 2-метилхиноксали-на можно получить 2-метил-5,6-пиразиндикарбоновую кислоту с выходом 70—75%. Неочищенная кислота (т. пл. 155—160°, с разложением) при повышенных температурах несколько неустойчива. Ее не следует нагревать в течение долгого времени при температурах, превышающих 100°. Для получения чистого вещества (т. пл. 175°, с разложением) лучше всего неочищенный препарат перекристаллизовать из ацетона.

Поликонденсации в твердой фазе при температурах несколько ниже температуры плавления, но значительно выше температуры стеклования полиэтилентерефталата подвергают полиэфир, уже достигший среднего уровня молекулярной массы. Этот процесс интересен возможностью достижения высоких значений степени полимеризации, уменьшением (по условиям равновесия) содержания циклических олигомеров, но отличается большой продолжительностью, повышенным расходом тепла и инертного газа. Кроме того, при этом не исключаются трудности, связанные с понижением молекулярной массы при плавлении в процессе формования воло'кна. Возможности осуществления такого способа поликонденсации (вернее, дополиконденсации) стали известны давно по ряду патентов [129].

Высокомолекулярный полимер окиси тетрафторэтилена является кристаллическим веществом с ГПл = 36 °С. Попытки получения высокомолекулярных сополимеров окисей тетрафторэтилена и гексафторпропилена пока не увенчались успехом. На ионных катализаторах типа фторида цезия образуются только жидкие олигомеры, а при попытке осуществления сополимеризации радиационным методом при низких температурах образуется гомо-полимер окиси тетрафторэтилена. Шрфторированный эластомер с прекрасными свойствами и высокой термической стабильностью синтезирован из а,со-дииодперфтордиэтилового эфира при облучении его УФ-светом в присутствии ртути [40]:

Сульфирование фенантрена. Обработка фенантрена серной кислотой [814] при 100° или при более низкой температуре приводит к смеси 2-, 3- и 9-сулъфокислот. При более высоких температурах (120—125°) 9-сульфокислота исчезает из реакционной смеси, вероятно, вследствие изомеризации [815]. Это предположение подтверждается тем фактом, что нагревание аммониевой соли фенантрен-9-сульфокислоты до 250—260° дает смесь фенантрена, аммониевой соли фенантрен-2-судъфокислоты и неизвестной дисульфокислоты [814в]. При 60°, а вероятно, и при других температурах, образуется небольшое количество 1-сульфо-кислоты [814г]. Моносульфокислотам всегда сопутствуют значительные количества дисульфокислот, образование которых можно уменьшить, взяв 67—80%-ную серную кислоту вместо концентрированной [816], однако, в этом случае приходится увеличивать время реакции. Путем фракционированной кристаллизации железных или калиевых солей моносульфокислот, полученных при €0°, Физеру [814г] удалось выделить 2- и 3-сульфокислоты с выходом 18%, 9-изомер — с выходом 13% и 1-изомер — с выходом 8%. Эти кислоты легко идентифицировать в виде солей с п-толуидином.

При невысоких температурах образуется только эндо-форма (I), в которой ненасыщенные функциональные группы (двойные связи, карбонильные группы) расположены в пространстве ближе друг к другу, чем

При невысоких температурах образуется только эндо-форма (I), в которой ненасыщенные функциональные группы (двойные связи, карбонильные группы) расположены в пространстве ближе друг к другу, чем

Гуанидин. — Роданистый гуанидин прежде приготовлялся нагреванием роданистого аммония. Как уже установлено, тиомочевина ярляется первым продуктом перегруппировки, но при повышенных температурах образуется роданистый гуанилин. Эта перегруппировка была изучена КгаН'ем (J. Спет. Soc. 103, 1378 [19131). Наиболее простым уравнением для всего превращения является следующее:

При работе по этому способу с меньшим количеством хлора в качестве основного продукта образуется к-хлорэтилэтиловый эфир, который фракционной перегонкой значительно легче отделить от побочных продуктов, чем эфир, подученный по синтезу Генри (стр. 221). Аналогично при хлорировании тетрагидрофурана при температурах от —30 до —40° Си УФ-облучеггаи образуются 2-хлор- и 2,5-дихлортетра-гидрофураны-[512], а при хлорировании диоксана нри температурах от —5 до —10 С в ССЦ—2,5-дихлордиоксан 513], Иа дииаопролшшвого эфира при низких температурах образуется смесь не установленного состава 1514J.

Изменение температуры влияет также на строение образующихся продуктов. Так, при полимеризации бутадиена при повышенных температурах образуется главным образом циклический димер, а не цепные молекулы. Поэтому полимеризацию бутадиена проводят при температурах не выше 60° С. Однако и ниже этой температуры размеры и строение цепи зависят от температуры. Установлено, что из большинства мономеров при более низких температурах образуются полимеры более высокого молекулярного веса. Например, из изобутилена можно получить продукты высокого молекулярного веса только при —80й Ст а из а-метилстирола при —130° С.

Поскольку скорость реакции сульфирования нафталина в а-положении в несколько раз выше, чем в р-положении, то при низких температурах образуется смесь, состоящая главным образом из а-сулъфокислоты с примесью р-сульфокислоты.

Обычно пленку полимера, образующуюся на внутренней поверхности стенок приемника, можно навлечь в виде одного куска При растяжении этой пленки при высоких температурах образуется ориентированны» продукт. Вязкость растворов можно определить при очень высоких температурах (305°) в бензилбензоате. Она часто имеет аномально низкие значения, поскольку полученные таким образом полимеры не являются чисто линейными, а имеют частично разветвленную структуру

При пропускании смеси пара этилового спирта, паров воды и воздуха над катализатором при очень высоких температурах образуется уксусноэтиловый эфир, уксусный альдегид и уксусная кислота. При реагировании этилового спирта с гипохлоритом кальция образуется хлороформ

Из металлорганических соединений для восстановления четы-реххлористого титана чаще всего используют триэтнлалюминий или его производные. При более низких температурах образуется (3-модификация, при 150—200°С — ^модификация треххлористого титана.




Температуре нитрования Температуре образуются Температуре отверждения Температуре периодически Температуре получаются Температуре поверхности Тщательно высушенную Температуре приливают Температуре протекает

-
Яндекс.Метрика