|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температурах вследствие Зависимость максимальной скорости окисления метана от концентрации метана и кислорода при различных температурах Если подобный факт не является результатом экспериментальной ошибки, то очевидно, что он так же, как и факт различных порядков реакции при разных температурах, связан с изменениями в механизме окисления метана. Изучение этих изменений и выяснение их влияния на величину суммарной энергии активации окисления метана явилось четвертой задачей, стоявшей перед исследованием. Высокомолекулярные полимеры с гибкими цепями характеризуются низкими температурами стеклования и высокими температурами текучести, т. е. широким температурным интервалом вы-•сокоэластичности (от —70 °С до +200 °С). Высокомолекулярные полимеры с более жесткими цепями имеют высокие температуры стеклования и небольшой интервал эластичности (от 100 до 160°С). Полимеры, обладающие еще меньшей гибкостью цепи, имеют очень высокие значения Тс, и разность Т?—ТС у них настолько мала, что практически они не проявляют высокоэластических свойств даже при повышенных температурах. В этом случае часто говорят о размягчении полимера, т. е. о его переходе из стеклообразного состояния непосредственно в вязкотекучее. Термомеханические кривые полимеров с высокой степенью лолидисперсности несколько отличаются от термомеханических кривых полимеров, сравнительно однородных по молекулярной массе. Для полимеров с высокой степенью полидисперсности термомеханическая кривая приобретает размытый ха-рактер (рис. 7.3). Это объясняется тем, что фракции полимера с различными мо- §-лекулярными массами переходят в вяз- §• котекучее состояние при неодинаковых ^ температурах. Температура Постоянная (const) для угля равна 520, если q выражена в малых калориях. Теплота адсорбции водяного пара меньше теплоты его конденсации. Ниже приводятся значения теплоты адсорбции водяного пара при различных температурах. ПЛОТНОСТИ ТВЕРДОГО И ЖИДКОГО ТРИНИТРОТОЛУОЛОВ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ Не обязательно, чтобы температура бани была равна 20°; важно лишь, чтобы во время опыта она поддерживалась постоянной. Так как плотность воды при различных температурах хорошо известна (см. таблицу), то простым пересчетом можно найти вес соответствующего объема воды при 20° (или 4°). Желательно все же, чтобы температура воды не отличалась сильно от 20°, так как в противном случае необходимо вводить поправку на расширение стекла пикнометра. Плотность воды при различных температурах Содержание водяных паров в газах при различных температурах - Из иегигроскопичных веществ легколетучие примеси можно удалять, раскладывая их для этого па листах фильтровальной бумаги пли на обожженных неглазурованных глиняных плитках. Вещества, устойчивые термически, можно сушить также в сушильном шкафу. Гораздо лучше для высушивания веществ использовать эксикаторы, а при повышенных температурах — так называс-• МЫе пистолеты, в которых вещество нагревается парами кипящей Жидкости (рис. 31). Для ускорения высушивания в эксикаторах и сушильных пистолетах обычно поддерживают вакуум («откачивают»). плотность при разных температурах: Полимеры обладают наибольшей тепловой усадкой (табл. 10.2), примерно в 10—20 раз большей, чем у металлов, поэтому при конструировании металлических прессформ необходим учет усадки полимеров. Тепловая усадка является причиной потери герметичности уплотнительными узлами при низких температурах вследствие стеклования резин и резкого различия коэффициентов расширения металла и резины. Коэффициенты линейного расширения стали и резин в застеклован-ном состоянии отличаются в 6—7 раз (табл. 10.2 и 10.3), вследствие этого усадка резины происходит значительно быстрее и в уплотнительных узлах образуются неплотные контакты и даже зазоры, приводящие к полной потере герметичности. Однако данная реакция образования нитрилов отличается от изложенного выше превращения в фенолы тем, что смесь сухих солей остается нерасплавленной даже при очень высоких температурах, вследствие чего создаются весьма неблагоприятные условия для химического взаимодействия и теплопередачи. В стеклянную колбу или в реторту следует загружать лишь небольшие количества смеси исходных соединений, в противном случае внутри реакционной массы не достигается нужная для пиролиза температура. Однако даже и в этом случае при температуре, необходимой для максимального выхода нитрила, который отгоняется из смеси солей, колба обычно портится. Выходы большей частью невелики и редко превышают 50%. 4. Кривые охлаждения обратны кривым нагревания в той степени, насколько обратимыми являются переходы и химические процессы. Переходы при охлаждении часто наблюдаются при более низких температурах вследствие эффекта переохлаждения или же являются более размытыми, захватывая более широкий интервал температур. высоких температурах (вследствие высокой температуры кипения диметилформ амида •— 153 °С). вьгх нитей проводится при более высоких температурах вследствие высокой вязкости расплава полиэтилена. Кроме того, полиэтиленовые нити подвергают более значительной вытяжке—в 10— 15 раз. Другие параметры, по существу, не отличаются от соответствующих параметров технологического процесса получения полипропиленовых нитей. а-Галогенкетоны конденсируются с метилдитиокарбазинатом в щелочной среде с образованием 2-метилтио-6Я-1,3,4-тиадиази-нов, например (256; R' = SMe), которые при нагревании в этаноле также способны к экструзии серы. 6-Замещенные соединения теряют элементную серу и превращаются в 3-метилтио-4,5-диза-мещенные пиразолы (257; R' = SMe), но соединение (256; R = Н, R1 = SMe) превращается в 4-меркапто-3-метилтио-5-фе-нилпиразол. Экструзия серы из 2-диметиламино- или 2-метилтио-6//-1,3,4-тиадиазинов может быть вызвана также действием это-ксида натрия в кипящем этаноле или протекать при низких температурах вследствие возникновения анионов под действием бу-тиллития. Эти анионы нестабильны и очень легко претерпевают сужение кольца с образованием пиразолов или меркаптопиразо-лов [69]. Сложные эфиры карбоновых кислот и гидроксилсодержащих соединений (спиртов, гликолей и пр.) при обычных условиях довольно устойчивы к воздействию кислорода воздуха. Однако при повышенных температурах вследствие протекания термоокислительных и деструктивных процессов их первоначальные физико-химические показатели могут изменяться. Органические и иеорганичесие перекисные соединения широко используются в качестве инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Наибольшее распространение получили следующие органические перекисные соединения: гидроперекиси, диалкильные и диацильные перекиси, а также некоторые перэфиры. Поскольку эти соединения растворимы не только в органических растворителях, но и в большинстве мономеров, они могут использоваться при проведении полимеризации в растворах, в массе, а также при суспензионной полимеризации. Разложение этих соединений на свободные радикалы может осуществляться либо нагреванием, либо облучением, либо с помощью окислительно-восстановительной реакции (см. раздел 3.1.3). Скорость разложения органических перекисных соединений зависит от их строения и температуры. Гидроперекиси обычно менее стойки, чем диацильные или диалкильные перекиси. Полимеризация, инициированная термическим разложением органических персоединений, как правило, протекает с обычными скоростями лишь при температурах выше 50 °С. Исключение составляют некоторые перэфиры (например, диэтилпероксидикарбонат), быстро распадающиеся даже при комнатных температурах, вследствие чего их следует использовать только в разбавленных растворах. Обмен галоида, входящего в алифатические группы —СНХ— и —СН2Х(Х=С1, Вг), происходящий при действии фторида калия, описан ранее [1, 2, 3]. Процессы обмена протекают только при высоких температурах, вследствие чего для их проведения необходима аппаратура для работы под давлением. Большие затруднения возникают также из-за того, что фторид калия покрывается слоем хлорида или соответственно бромида калия. Только лишь в одном случае — при получении фторацетамида из хлорацетамида в среде ксилола — реакцию ведут при атмосферном давлении [3]. 4. Кривые охлаждения обратны кривым нагревания в той степени, насколько обратимыми являются переходы и химические процессы. Переходы при охлаждении часто наблюдаются при более низких температурах вследствие эффекта переохлаждения или же являются более размытыми, захватывая более широкий интервал температур. Подготовка поверхности металлов. Строение кристаллической решетки, степень шероховатости, наличие оксидов на поверхности металла и ряд других факторов оказывают значительное влияние на прочность соединений. Снятие поверхностного слоя приводит обычно -к активации поверхности, уменьшению угла смачивания и повышению площади контакта склеиваемых материалов. Кроме того, при наличии шероховатой поверхности образование микротрещин в пленке клея при нагружении [56] протекает при более высоких значениях напряжений, чем в случае соединений с гладкой поверхностью, так как при этом изменяется доступность к поверхности субстрата. Все эти факторы обусловливают зависимость прочности от степени шероховатости (табл. 5.4). В результате механической обработки поверхности субстрата угол смачивания снижается примерно вдвое, а прочность возрастает в пять раз. Эффективность этого метода сохраняется, если клеевые соединения работают при температурах ниже Тс пленки клея. При более высоких температурах вследствие резкого ухудшения когезионных свойств клея влияние степени шероховатости поверхности на прочность соединений незначительно.  Температуре периодически Температуре получаются Температуре поверхности Тщательно высушенную Температуре приливают Температуре протекает Температуре разлагаются Температуре реагирует Температуре соответствующей |
- |
Навигация