|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температура держалась Практический интерес представляет также работа Клеермана, посвященная исследованию ориентации полистирольного моноволокна [53]. Результаты работы подтверждают мнение о том, что при постоянных напряжениях одновременно развиваются упругая, высокоэластическая и пластическая (необратимая) деформации. При закалке именно высокоэластическая деформация проявляется в виде «замороженной» деформации. Упругая деформация релаксирует немедленно после снятия напряжений, а пластическая не проявляет никакого стремления к восстановлению. Более того, удалось установить, что ориентация в стеклообразном состоянии возрастает прямо пропорционально увеличению деформации при температуре выше температуры стеклования, причем температура деформации оказывает на эту зависимость очень большое влияние (рис. 3.17). Прч деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается побелеиие в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микро-треадин. Чем выше температура деформации, тем слабее ггобеление, и вблизи Те оно полностью исчезает. Температура деформации полимеламина на основе 4,4'-бис(4-цианамидофе- Исходный бисфенол Заместители Температура плавления бисфенола, °C Температура стеклования полимера*, °С Температура деформации под нагрузкой»*, °С Устойчивость к длительному нагреванию, °С Термический коэффициент линейного расширения -106, "С-1 . . . Температура деформации под нагрузкой 18,5 кг, °С При деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается побелеиие в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микро-трещин. Чем выше температура деформации, тем слабее повеление, и вблизи Тс оно полностью исчезает. Исходный бисфенол Заместители Температура плавления бисфенола, °С Температура стеклования полимера*, °С Температура деформации под нагрузкой**, °С Устойчивость к длительному нагреванию, ° С Термический коэффициент линейного расширения -106, "С-1 . . . Температура деформации под нагрузкой 18,5 кг, °С Связка Наполнитель Температура обработки, °С Прочность при сжатии, МПа Пористость, % Температура деформации при нагреве, "С Связка Наполнитель Температура обработки, °С Пористость, % Огнеупорность, °С Температура деформации под нагреванием, °С Прочность при сжатии, МПа При деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается побелеиие в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микро-трещин. Чем выше температура деформации, тем слабее грэбеление, и вблизи Те оно полностью исчезает. Если бы исходный состав смеси лежал между точками С и ?>, температура держалась бы на постоянном уровне tc вплоть до момента полного превращения компонента В в соединение, а затем начала бы падать до эвтектической точки Е, в которой наряду с соединением АтВ,2 также кристаллизовался бы чистый компонент А. В колбу помещают 250 мл 2,5-проц. раствора едкого натра и катализатор закись меди — окись серебра (примечание 2). В одну из капельных воронок наливают 96 г (1,0 моль) фурфурола (примечание 3), а в другую — раствор 40 г {1,0 моль) едкого натра в 100мл воды. Содержимое колбы нагревают примерно до 55°, пускают в ход мешалку и при перемешивании пропускают через смесь быстрый ток кислорода и одновременно (примечание 4) содержимое обеих воронок прибавляют к реакционной смеси с такой скоростью (20—25 мин.), чтобы температура держалась при 50—55° (примечание 5), но не приходилось бы прибегать к нагреванию смеси извне. После того, как прибавление будет закончено, энергичное перемешивание я пропускание кислорода продолжают до тех пор, пока температура смеси не понизится до 40° (15—30 минут, в зависимости от скорости пропускания кислорода.) В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают смесь 400 мл ди-этиленгликоля (примечание 1) и 49,5 г (0,14 моля) 1,1-ди-(п-хлор-фенил) -2,2,2-трихлорэтана (примечание 2). Затем туда же прибавляют раствор 63 г (1,12 моля) едкого кали в 35 мл воды. Смесь перемешивают и кипятят в течение 6 час., следя за тем, чтобы температура держалась в пределах 134—137° (примечания 3 и 4). После этого смеси дают охладиться и при энергичном перемешивании выливают ее в сосуд, содержащий 1 л холодной воды. Нерастворившийся осадок отфильтровывают и дважды промывают теплой водой порциями по 50 мл (примечание 5). Фильтрат вместе с 2 г активированного березового угля поддерживают при слабом кипении в течение 5.мин.; затем уголь отфильтровывают, фильтрат подкисляют до кислой реакции на лакмус 20%-ной серной кислотой (около 120 мл), а затем прибавляют к нему еще 30 мл кислоты. Смесь охлаждают до 0—5°; осадок отфильтровывают с отсасыванием, отмывают водой от сульфат-иона и сушат при 100—110°. Полученный термометром и капельной воронкой, помещают 250 мл (2, 1 моля) 30%-ного водного метиламина (примечание 1). Колбу погружают в баню со льдом и пускают в ход мешалку. Когда температура раствора упадет до 5°, к нему прибавляют через капельную во-ропку 196 г (2 моля) окиси мезитила с такой скоростью, чтобы температура держалась ниже 20° (примечания 2 и 3). После прибавления окиси мезитила смесь оставляют стоять в течение получаса, не охлаждая ее. Затем смесь охлаждают до 10° при помощи бани со льдом и через капельную воронку прибавляют к ней 125 мл ледяной уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура держалась ниже 15°. После этого к смеси быстро приливают дополнительно 75 мл кислоты. Хорошо перемешанный раствор кислоты Каро приливают к суспензии нитроаминотолуола. Смесь перемешивают и нагревают, но как только температура поднимется до 40°, нагревание прекращают. После перемешивания раствора в течение еще 2 час. к нему дополнительно прибавляют в один прием 100 г (0,37 моля) персульфата калия в порошке. Теплота, выделяющаяся во время реакции, достаточна для того, чтобы температура держалась на,, уровне 40°. Перемешивание продолжают в течение еще 2 час.; затем суспензию разбавляют водой до объема 4 л. Осадок отфиль-. тровывают с отсасыванием (примечание 2) и промывают 400 'мл., воды. Влажное вещество переносят в 5-литровую круглодонную Тетрабромствариновая кислота. В 4-литровом стакане, снабженном механической мешалкой, растворяют выделенную смесь жирных кислот в 2 л петролейпого эфира (примечание 8) и раствор охлаждают до 0—10°. Через 20—25 мин. из раствора выпадают в осадок в количестве около 10 г твердые предельные жирные кислоты, которые быстро отфильтровывают с легким отсасыванием. Фильтрат переносят в 4-литровый стакан, охлаждают до 0—10° и через капельную воронку (примечание 9) медленно при перемешивании приливают к нему 30,7 мл (90s, 0,56 моля) брома (примечание 10). Бром прибавляют с такой скоростью, чтобы температура держалась в интервале между 10 и 15°; обычно эта операция занимает около 20 мин. К концу прибавления брома начинает выпадать в осадок тетрабромстеариновая кислота. Раствор, который должен содержать небольшой избыток брома (красноватыйцвет), оставляют на 15—20 мин. в бане со льдом (примечание 11). Быстро выпадает осадок; большую часть жидкости декантируют, после чего осадок отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера диаметром 12,5 см и промывают 200 мл петролейного эфира. Затем осадок тщательно размешивают с 300 мл петролейного эфира (примечание 12) в стакане емкостью 600 мл и фильтруют так же, как и в первый раз. Серовато-белый тетрабромид после высушивания при 50° переносят в 2-литровый стакан и растворяют в 90—100 мл горячего дихлорэтана (примечание 13). Раствор фильт- 7. Наилучшие результаты были получены в том случае, когда во время диазотирования температура держалась на уровне 4—5°. Ниже 0° скорость этого процесса сильно падает, а выше 5° соль диазония начинает разлагаться. 240 г (0,8 мол.) высушенной рицинолеиновой кислоты растворяют в 1600 мл воды, содержащей 64 г едкого кали. В 12-литровую кру-глодонную колбу, снабженную мощной механической мешалкой, помещают 625 г (3,5 мол.) перманганата калия и 7,5 л воды, нагретой до 35°. Для ускорения растворения перманганата смесь перемешивают и, если нужно, подогревают настолько, чтобы температура держалась около 35°. Когда перманганат полностью растворится, к полученному раствору при энергичном перемешивании прибавляют в один прием весь щелочной раствор рицинолеиновой кислоты (примечание 2). Температура быстро поднимается до 75°. Перемешивание продолжают еще полчаса, т. е. до тех пор, пока в пробе, разбавленной водой, не исчезнет окраска перманганата. В капельную воронку помещают 200 мл (270 г, 2,1 мол.) технического диметилсульфата и, когда температура внутри колбы упадет до 13°, к реакционной смеси прибавляют 20—30 мл диметилсульфата. При этом должна начаться экзотермическая реакция; иногда приходится, чтобы дать реакции начаться, удалить баню со льдом (примечание 4). Когда температура начнет понижаться, прибавляют остальной диметилсульфат с такой скоростью, чтобы температура держалась между 12 и 15°: обычно на это требуется не менее 20 мин. После окончания прибавления перемешивание продолжают еще 40 мин., за это время температура обычно падает до 5°. Мешалку останавливают и немедленно отделяют верхний маслянистый слой (примечание 5). Нижний водный слой переносят опять в колбу и снова метилируют так же, как и первый раз, свежей порцией 200 мл диметилсульфата (примечание 6). В 5-литровую круглодонную двугорлую колбу, снабженную мощной механической мешалкой (примечание 1), капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, соединенным с ловушкой (примечание 2) для поглощения выделяющегося хлористого водорода, помещают 455 г (3,4 мол.) безводного хлористого алюминия (примечание 3) и 1 л (10,2 мол.) высушенного четыреххлористого углерода (примечание 4). Колбу окружают льдом (примечание 5), пускают в ход мешалку, и когда температура четыреххлористого углерода понизится до 10—15°, сразу прибавляют 50 мл сухого бензола, свободного от тиофена (примечание 6). Немедленно начинается реакция, что заметно по выделению хлористого водорода и по повышению температуры. Как только реакция начнется, ко льду для лучшего охлаждения добавляют соль. Когда температура-опять начнет понижаться, добавляют смесь из 550 мл (всего 6,7 мол.) бензола, свободного от тиофена, и 550 мл (всего 14,5 мол.) четыреххлористого углерода с такой скоростью, чтобы температура держалась между 5 и 10° (примечание 5). При хорошем охлаждении прибавление продолжается 1 —-2 часа. После прибавления всего количества бензола и четыреххлористого углерода перемешивание продолжают еще 3 часа, причем температуру поддерживают околоЮ0. После ^этого останавливают мешалку и оставляют массу в покое приблизительно на 12 час. Температура массы постепенно сравнивается с комнатной.  Температуре поверхности Тщательно высушенную Температуре приливают Температуре протекает Температуре разлагаются Температуре реагирует Температуре соответствующей Температуре температура Температуре вследствие |
- |
Навигация