|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температура достигает Решающим фактором, определяющим применимость тех или иных материалов в строительстве, является их горючесть. Минимальной пожарной опасностью обладают материалы, отвечающие следующим основным требованиям: высокая температура деструкции и низкая горючесть выделяющихся газов; низкая теплота сгорания; низкая токсичность газообразных продуктов разложения. В США Федеральная авиационная администрация провела широкие исследования дымовыделения полимерных материалов, применяемых для внутренней отделки самолетов [4]. Проведенные эксперименты, а также пожары в самолетах наглядно продемонстрировали серьезную опасность дымо- и газовыделения полимеров. Высокая плотность дыма затрудняла проведение спасательных работ, а высокая токсичность газообразных продуктов деструкции была причиной высокой смертности людей после их эвакуации из горящего самолета. Температура деструкции, °С ~230 Температура деструкции, °С 50 - 300 Температура деструкции, °С ~230 Величина Qi будет зависеть соответствующим образом от энергии взаимодействия ?),- атома t'-ro типа. Более подробно на смысле DI остановимся в следующем параграфе. В общем виде эту зависимость можно записать: Qi = fi(Di). Если мы рассматриваем плавление полимера или вклад в коэффициент объемного расширения, тогда в качестве DJ будет выступать энергия ван-дер-ваальсового взаимодействия. Если нас интересует температура деструкции, то в качестве Di необходимо рассмотреть энергию химической связи. Однако этим не ограничивается вклад Qi в Q. Наряду с указанными выше взаимодействиями группы атомов могут образовывать новый тип взаимодействия, которое существенно влияет на термодинамические свойства полимеров. Так, группы —ОН, —NHCO— и др. образуют водородные связи, а —C = N, —С1, —СОО— и др. приводят к возникновению сильного диполь-дипольного взаимодействия. Кроме того, на термодинамические свойства может влиять надмолекулярная структура и т. д. Однако последними факторами мы будем пока пренебрегать, так как точность метода (^5%) такова, что изменения, обусловленные этими факторами, будут находиться в пределах погрешности метода*. Тем не менее учитываемые данным методом факторы позволяют определить ос- В общем случае температура деструкции должна быть выше температуры стеклования или плавления. Однако деструкция может происходить при температурах ниже температуры стеклования или пла!вления. Последнее обусловлено тем, что на потерю устойчивости химической связи особым образом действуют диполь-дипольные и водородные связи. Рассмотрим это явление подробно. В связи с этим представляет .интерес рассмотреть на ряде примеров соотношение между всеми характерными температурами полимера: температурой стеклования Tg, температурой плавления Тт и температурой деструкции Td. Наиболее интересно это проделать для ПМДФ. Наличие объемистой полярной группировки в боковой цепи приводит к высокой температуре стеклования, которая для этого полимера составляет 390 °С (определено расчетным путем и экспериментально путем экстраполяции температур стеклования сополимеров на 100%-ное содержание метилиденфталида [31]). Температура деструкции этого полимера составляет 300 °С, и, следовательно, термическая деструкция данной системы начинается при гораздо более низких температурах, чем расстекловывание. Температура деструкции, °С 170 Гд — температура деструкции Винипласт — жесткий, практически непластифицированный ПВХ, содержащий стабилизаторы и смазывающие добавки. При правильном подборе комплексов стабилизаторов температура деструкции поднимается до 180-220 "С, что допускает его переработку из расплава. Винипласт обладает высокими физическими свойствами (табл. 7), что делает его конструкционным материалом, широко применяемым в машиностроении и в строительстве (трубы, погонаж, фитинги, стеклопакеты и др.). Величина Q, будет зависеть соответствующим образом от энергии взаимодействия ?>г- атома t'-ro типа. Более подробно на смысле Di остановимся в следующем параграфе. В общем виде эту зависимость можно записать: Qi = fi(Di). Если мы рассматриваем плавление полимера или вклад в коэффициент объемного расширения, тогда в качестве Di будет выступать энергия ван-дер-ваальсового взаимодействия. Если нас интересует температура деструкции, то в качестве Di необходимо рассмотреть энергию химической связи. Однако этим не ограничивается вклад Qi в Q. Наряду с указанными выше взаимодействиями группы атомов могут образовывать новый тип взаимодействия, которое существенно влияет на термодинамические свойства полимеров. Так, группы —ОН, —NHCO— и др. образуют водородные связи, а •—Cs=N, —С1, —СОО— и др. приводят к возникновению сильного диполь-дипол-ьного взаимодействия. Кроме того, на термодинамические свойства может влиять надмолекулярная структура и т. д. Однако последними факторами мы будем пока пренебрегать, так как точность метода (^5%) такова, что изменения, обусловленные этими факторами, будут находиться в пределах погрешности метода*. Тем не менее учитываемые данным методом факторы позволяют определить ос- В настоящее время, после обнаружения жизнедеятельных термотроф-ных метангенерирующих микробов на глубинах, где температура достигает 65 - 75 °С (G.E. Claypool, J.R. Kaplan, 1974 г.), можно предположить, что подошва биохимической зоны располагается на глубинах примерно 2,0 км, т.е. на глубинах, на которых температура не достигает 80 — 100 °С. Однако из этого не следует, что интенсивная генерация УВ может осуществляться до указанной глубины. Весьма вероятно, что интенсивная их гене- На рис. 32 показано изменение концентрации кислорода в факеле газификации жидкого топлива по мере удаления от устья. В пламени при концентрации кислорода 2,2 м3 на 1 кг топлива температура достигает 3000 °С. Наряду с продуктами полного горения С02 и Н20 Создавая большую массовую скорость, удается достичь значительных величин коэффициента теплопередачи, что в сочетании с большим температурным перепадом позволяет получить теплосъем до 700 кВт/м2. Особенно велик тепловой поток на входе в котел-утилизатор, где температура достигает 1300 °С. Здесь теплопередача Очищенный газ подогревается в теплообменнике 4, смешивается с необходимым количеством водяного пара, имеющим температуру 380—400 °С, и поступает сверху в печь (конвертор) 7, в которой происходит конверсия углеводородов в водород и окись углерода. В конверторе имеются вертикальные двухходовые реакционные трубы (рис. 5) из хромоникелевого сплава, в ' которых помещен катализатор. Тепло, необходимое для проведения эндотермической реакции конверсии, получают сжиганием природного газа в инжекционных горелках печи 7 (см. рис. 4). Отходящие газы имеют температуру около 850 °С и их тепло используется в котле-утилизаторе 8 для получения пара давлением 40 ат. В катализаторной зоне температура достигает 750—800°С. Реактор работает в адиабатическом режиме, и на выходе из него температура достигает 200 °С. При этом резко уменьшился выход побочных продуктов, а выход этилбензола стал близок к количественному. Принципиальная схема процесса представлена на рис. 4. использовании этой системы газ отсекается с помощью электрического соленоидного клапана в тот момент, когда температура достигает заданной величины, а пилотная горелка срабатывает на зажигание, как только терморегулятор при падении температуры дает команду на открытие газового клапана. Все плиты следует оборудовать запально-защитными устройствами. Часто применяют часовые механизмы, управляющие действием отдельных клапанов, которые устанавливают на основном питательном газопроводе. С помощью этих механизмов может быть замедлено включение плит или отсрочено зажигание горелок. Их используют также для поддержания «медленного огня», умеренного кипения в конце процесса варки пищи или постепенного перехода от варки к сохранению пищи в горячем состоянии. Температура достигает максимального значения не на стенке капилляра, а на расстоянии 0,9 радиуса капилляра от его оси. при помощи короткого изогнутого дефлегматора (см. рис. 180). В колбу помещают 32,25 г.(0,25 моля) хиноли-на, 25 г селена (примечание 1), 350 г (3,5 моля) 95%-ной серной кислоты и, при сильном перемешивании, быстро нагревают колбу так, чтобы через Ш минут после начала нагревания температура достигла 250—260° (примечание 2). Через 15—20 минут температура достигает 280—290°, в мерный цилиндр, применяемый в качестве сборника, начинает отгоняться вода и начинается выделение двуокиси серы; В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, вносят 53 г (0,5 моля) бензальдегида, 140 г (1,15 моля) диметиланилина и 90 г (0,75 моля) 30%-ной соляной кислоты. Смесь нагревают в течение 16 часов с обратным холодильником до кипения при интенсивном перемешивании". Первоначально температура достигает 118°, затем постепенно снижается. После исчезновения альдегида, что определяют по запаху, реакционную массу переносят в круглодонную колбу емкостью 1 л, ополаскивая остатки смеси горячей водой, добавляют карбонат натрия до устойчивой щелочной реакции на фенолфталеин и отгоняют jc водяным паром избыток диметиланилнна. Оставшееся масло Переносят в фарфоровую чашку и несколько раз промывают методом декантации кипящей водой. После затвердевания массы остаток воды сливают, лейкооснова-ние измельчают и сушат (примечание 1). На рис. 25 схематически изображены изменения величины и формы целого зерна через каждые 10 мин разваривания. Набухание зерна и уменьшение прочности ткани пограничных участков длятся примерно 20 мин. В этот период происходит повышение парового давления и соответственно температуры в разварнике до 120— 125°С. В следующие 10 мин, когда температура достигает 135— 140°С, растворяется крахмал в периферийных участках зерна,-и вокруг центральной его части образуется слой гидратированного крахмала. Спустя еще 10 мин, в течение которых температура повышается до 146—148°С, растворение и разрушение ткани несколько продвигаются к центру зерна. Так как теплопроводность крахмалистой полужидкой массы, окружающей твердую часть зерна, понижена, то вода и тепло в центральные слои проникают медленно, поэтому процесс периодического разваривания целого зерна затягивается от 65 до 75 мин. (0,25 моля) безводного бисульфита натрии, 31,5 г (0,25 моля) безводного сульфита натрия, 75 г (2,5 моля) параформальдегида и 11,3 г воды. При перемешивании протекает экзотермическая реакция и температура достигает приблизительно 1ГХР. Когда начальная реакция затихает, смесь нагревают при кипении до образования вязкого сиропа Затем сироп выливают в низкий стеклянный кристаллизатор и нагревают в циркуляционной воздушной' печи в течение 3 час при 100° и затем 16 час при 150°. Нагревание вызывает превращение смолы в нерастворимый продукт. Готовую смолу размалывают до 24 — 30 меш. Емкость смолы для удаления катионов из раствора эквивалентна приблизительно 0.628 кг (или 0,4 моля двух-ва четного катиона) карбоната кальция на I л смолы при плотности смолы 0,406 г/см3.  Температуре практически Температуре превращается Температуре приведения Температуре растворитель Температуре разложение Температуре реакционной Температуре составляет Температуре выделяется Тщательно закрывают |
- |
Навигация