|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температура оставалась Температура осаждения данного полимера в данном растворителе как функция объемной доли растворенного вещества может быть представлена фазовыми диаграммами (рис. 2.3). Температура осаждения - температура, при которой становится возможным визуальное определение мутности растворов полимеров. как вымывание и удаление других анионов, например SO$и С1~, довольно затруднительно. Одним из основных условий приготовления окис-ных катализаторов является тщательное промывание осажденного гидрата окиси от анионов. Решающее влияние на структуру выделяющихся осадков, механические свойства, активность контакта и избирательность его действия оказывают температура осаждения, рН среды и скорость осаждения. Методика приготовления существеннейшим образом отражается на свойствах не только платиновых, но и любых других катализаторов. Значение имеют чистота, концентрации, порядок и скорость смешения реагентов, температура осаждения, промывки, сушки, природа носителя и промоторов и т. д. Поэтому получение катализатора - тонкая и ответственная процедура, во многом определяющая успех реализации запланированной каталитической реакции. Температура осаждения — это температура, при которой становится возможным визуальное определение мутности. Температура осаждения (Тр) определяется при медленном охлаждении (1— 2°С/10 мин). Эта температура в пределах 0,2°С должна согласо- Температура осаждения данного полимера в данном растворителе как функция объемной доли твердого вещества может быть представлена в виде фазовой диаграммы (рис. 2.2). Критическая температура осаждения (Тс) находится из фазовой диаграммы как максимум на кривой зависимости температуры осаждения от объемной доли твердого вещества. Приведенную на рис. 2.2 кривую называют кривой точки мутности или кривой осаждения. где Тс — критическая температура осаждения, 9 — тета-темпера-тура, VI — молярный объем растворителя, V — удельный объем полимера, Ч*1 — энтропия смешения, М — молекулярный вес полимера. Отрезок, отсекаемый на оси ординат, равен 1/0, а наклон прямой дает 1§ а = 1Л/иОЧ;. При определении тета-температуры для смешанных растворителей необходима экстраполяция на бесконечное разбавление. Этот метод можно использовать только для случая разделения в двух жидких фазах. Температура осаждения 1, 39 его действия оказывают температура осаждения, рН среды и скорость Другие методы выделения ХПЭ из разбавленных растворов основаны на применении -осадителей, преимущественно метанола [3, 4, 15, 46] и изопропанола [3], которые вводят при включенной мешалке в реакционную систему при температуре от —40 до + 25°С [44, 45]. Чем выше температура осаждения ХПЭ, тем больше диаметр осаждаемых частиц полимера [48]. л1рнис-Циклогександиол-1,2 [S4J. К 28,9 г цнклогексена при энергии. ном перемешивании и начальном охлаждении медленно приливают смесь 43,9 ; леднпой уксусной кислоты, 43,9 г Зи%-вой Н2О2 и 4,5 з концентрированно^ H3SOg. Скорость прилипания регулпр\-ют так, чтобы температура оставалась к пределах 20—25° С. Затем еще мутную сиесъ нагревают 2—3 ч при 45" С дс полного осветления раствора, нейтрализуют раствором NaOH ж исчерпывающ? экстрагируют продукт реакции эфиром. Остающийся после отгонке растворителя кристаллический осадок т^анс-циклогексагщиола-1,2 (31,2 г; 75% от теоретического) церекрпсталлизовывают из этилацстата; выход 22 г (53% от теоре-тнчегкого); т. пл. 103—104° С. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 0,5 моля соответствующего ацетофенона в 100 мл ледяной уисуоной кислоты и при перемешивании прибавляют по каплям 0,5 моля брома с такой скоростью, чтобы температура оставалась 20 °С (убедитесь сначала в том, что реакция началась!). По окончании прибавления колбу охлаждают ледяной водой. Если при этом продукт реакции не выделяется в кристаллическом виде, то реакционную смесь выливают в ледяную воду. Твердые соединения отсасывают и промывают 50%-ным спиртом до тех пор, пока они не станут бесцветными. Перекристаллизовывают из спирта. Реакционную колбу погружают в охладительную смесь, состоящую из льда и хлористого кальция, и из конической колбы прибавляют к ее содержимому небольшими порциями хлористый алюминий с такой скоростью, чтобы температура оставалась между —5 и 0°. Когда прибавление будет закончено, смесь перемешивают в течение еще получаса, после чего температуре дают медленно подняться до 10°. Образовавшийся красный комплекс отфильтровывают с отсасыванием на воронке со стеклянным фильтром и тщательно промывают сухим бензолом (примечание 2). Этот комплекс прибавляют небольшими порциями с помощью шпателя при перемешивании к смеси льда и концентрированной соляной кислоты, находящейся в стакане емкостью 600 'мл. Смесь оставляют стоять до тех пор, пока ее температура не сравняется с комнатной, после чего неочищенный кетон отфильтровывают с отсасыванием. В 2-литровый стакан, погруженный в баню со льдом и сольк> (примечание 1) и снабженный механической мешалкой и термометром, помещают 420 г (392 мл, 5 молей) тиофена (примечание 2) и 200 мл концентрированной соляной кислоты. При энергичном перемешивании в смесь непрерывно пропускают быстрый ток хлористого водорода (примечание 3). Когда температура упадет до 0°, к содержимому стакана прибавляют 500 мл 37%-ного раствора формальдегида (примечание 4) с такой скоростью, чтобы температура оставалась ниже 5°. Эта операция занимает около 4 час. После окончания ее смесь экстрагируют три раза эфиром порциями по 500 мл. Эфирные вытяжки соединяют вместе и промывают последовательно водой и насыщенным раствором двууглекислого натрия, а затем сушат над безводным хлористым кальцием. Затем растворитель отгоняют, а вещество перегоняют в вакууме с дефлегматором высотой 50 см (примечание 5). Собирают фракцию с т. кип. 73—75° (17 мм). Выход 2-хлорметилтиофепа, получающегося в виде бесцветной маслянистой жидкости, составляет 257—267 г (40—41% тео-ретич.) (примечание 6). (примечание 1), к которой прибавляют последовательно 432 мл азотной кислоты (уд. вес 1,42) и 432 мл дымящей азотной кислоты (уд. вес. 1,50). Смесь перемешивают до тех пор, пока винная кислота не перейдет полностью или почти полностью в раствор (5—Ю мин.; примечание 2). Затем через капельную воронку медленно приливают 800 мл концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84). Как только температура реакционной смеси достигнет 38°, колбу погружают в сосуд с ледяной водой и скорость прибавления кислоты регулируют таким образом, чтобы температура оставалась на уровне 38—43° (примечание 3). В некоторых случаях к концу прибавления (примерно через 15 мин.) начинается кристаллизация динитрата винной кислоты. После того как вся серная кислота будет прибавлена, смесь оставляют стоять в течение 3 час. в прохладном месте (20—25°). сосуда прибавляют 3 полных чайных ложки никеля Ренея \\'-4 ' и, охлаждая сосуд так, чтобы температура оставалась ниже 35°, взбалтывают смесь в атмосфере водорода (2,8—3,2 атм) до тех пор, пока не будет поглощено около 90% теоретического количества (7,5 моля) водорода и реакция не прекратится (примечание 6). Затем катализатор отфильтровывают с отсасыванием через слой фильтрующей массы (РШегсе!); фильтрат (иногда окрашенный в зеленый или бурый цвет), содержащий 1-(амино-метил)цикло1ексапол, применяют непосредственно в следующей стадии (примечание 7). Реакционную смесь охлаждают приблпзнк.тыю до О" при помощи бани со льдом и солью; затем к слабо перемешиваемой смеои очень медленно, по каплям, прибавляют из капельной воронки раствор 15 г едкого кали в 50 мл 50%-иого водного этилового спирта. После прибавления 0,5—1 мл щелочного раствора начинается бурное выделеЕше азота и температура повышается. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы температура оставалась в пределах. 10—20° (примечание 4). Прибавление щелочи занимает около 2 час., в течение которых иитрозосоедипенис постепенно вступает в реакцию. Раствор, окрашенный в оранжево-желтый цвет, перемешивают в продолжение еще 30 мин.; затем к раствору прибавляют 2 н. соляную кислоту (около 50 мл) до тех пор, пока он не станет кислым па лакмусовую бумажку. ±- 4,1 моля) с такой скоростью, чтобы температура оставалась в ин- Н 1 -литровую тр хгорлую кругло, чонную колбу, снабжен ную мсшалко)! 1'ершберга, термометром и капельпои воронкой еикос!ью 250 мл, помещают оГ) г (0,666 моля) ацетофе-нона. 60 мл чфцра и 100 мл воды. Прибор собирают в хорошо действующем вытяжном шкафу, колбу погружают в баню со льдом н солью II при сильном перемешивании н один прием прибавляют 82 г (1,67 моля) гранулированного цианистого натрия. Когда большая часть цианистого натрия растворится и темпера? ура смеси понизится до 5°. и. ч капельной воронки прибавляют 140 , чл (1,7 моля) концентрированной соляной кнслош с гакой скоростью, чтобы температура оставалась между 5 н 10°. Эта операция занимает около 1,7 часа. После прибавления всей кяслоты баню со льдом отстраняют п еще в течение 2 час. продолжают энерп-ччое перемешивание. с такой скоростью, чтобы внутренняя температура оставалась в пре- чтобы температура оставалась 20—25°С, после чего при-  Температуре составляет Температуре выделяется Тщательно закрывают Температуре значительно Температурные коэффициенты Температурных переходов Температурным коэффициентом Температурного интервала Температурно влажностных |
- |
Навигация