Термины, связанные с цементом. Температура поднималась

Главная --> Справочник терминов

Температура поднималась В промышленных условиях создание высокого вакуума представляет известные трудности, поэтому предложено31 осуществлять перегонку с паром при остаточном давлении 10—20 мм рт. ст. или вообще при избыточном давлении. В первом случае дифенилолпро-пан-сырец загружают в перегонный куб, где поддерживается остаточное давление 10—20 мм рт. ст. За счет внешнего обогрева температура поднимается до 200 °С и тогда подают пар при 300 °С и 1 am. Перегонка дифенилолпропана происходит при 220—240 °С. Во втором случае за счет внешнего обогрева температуру в кубе доводят до 180 СС, после чего подают пар давлением 15 am до тех пор, пока давление в кубе не составит 10 am. Это давление и температуру 200 °С поддерживают в течение всего времени отгонки. Подача пара составляет 5 вес. ч. на 1 вес. ч. дифенилолпропана.

Схема процесса окислительного пиролиза состоит в следующем [65]. Исходное сырье — этан и кислород подогреваются раздельно, первый до 600—650°, второй до 400°, после чего смешиваются в соотношении 1 : 0,33 и подаются в реакционную печь. Печь представляет собой вертикально расположенную камеру, футерованную изнутри специально приготовленной шамотной массой. Внутри печи помещается насадка из фарфоровых шаров диаметром 30—40 мм. В печи часть этановой фракции сгорает, в результате чего температура поднимается до 850—900°. Печь работает под вакуумом 400 мм рт. ст.

Схема процесса окислительного пиролиза состоит в следующем [65]. Исходное сырье — этан и кислород подогреваются раздельно, первый до 600—650°, второй до 400°, после чего смешиваются в соотношении 1 : 0,33 и подаются в реакционную печь. Печь представляет собой вертикально расположенную камеру, футерованную изнутри специально приготовленной шамотной массой. Внутри печи помещается насадка из фарфоровых шаров диаметром 30—40 мм. В печи часть этаповой фракции сгорает, в результате чего температура поднимается до 850—900°. Печь работает под вакуумом 400 мм рт. ст.

К-Бензоил-Н'-фенилжочевина [62]. Медленно нагревают смесь 12,1 бензамида и 11,9 в фенилизоцианата до 115° С. Прп этой температуре на1 ется бурная реакция. Когда температура поднимается до 165° С, нагрева! „ прекращают. Быстро застывающее при охлаждении содержимое колбы криста»* лизугог издноксана; вьСсод 19,8 е (82% от теоретического); т. ил. 203—204°"

2-Цианбутан. См^сь 30 г IS'aCN ir I,1!О лье диметилсульфоксида нагревают до 90° С и к течение 30 мин добавляет 0,5 моль 2-хлорбутана. Прч этом температура смеси пожыщивтси. Здгеи смесь кипятят в течение 3 ч с обратным холодильником {температура поднимается до 150° С). Затем колбу охлаждают, реакционную см&сь выливают в воду и экстрагируют нитрил хлороформом пли эфиром. Экстракт несколько раа промышдог раствором NaQ, сушат над СаСЬ и порогонягот. Выход продукта 79% от теоретического; т. кип. 125— 126° С.

ружу и увлекал с собой капельки толуола. Температуру песочной бани нужно поддерживать таким образом, чтобы реакционная смесь находилась в состоянии равномерного кипения. По мере хода реакции температура поднимается, а также возрастает вес колбы (примечание 3). По достижении температуры 187° и увеличении веса колбы на 37 г (0,52 моля хлора) реакцию можно считать оконченной. Продукт реакции перегоняют с применением дефлегматора. Собирают фракцию с т. кип. 204—208° (примечание 4), Чистый хлористый бензилиден кипит при температуре 206°.

В круглодонной колбе емкостью 500 мл приготовляют раствор 11 г (0,275 моля) едкого натра в 75 мл воды и в нем растворяют 23,5 г (0,25 моля) фенола. По охлаждении содержимого колбы до 15° к смеси приливают, при сильном встряхивании, в течение 15 минут 31,5 г (0,25 моля) диметилсульфата (примечание 1). Температура поднимается до --^40°. Затем, после 10-минутного встряхивания, к раствору добавляют раствор 23,5 г (0,25 моля) фенола и 11 г (0,275 моля) NaOH в 75 мл воды и содержимое колбы кипятят в течение 10 часов в колбе с обратным холодильником. По охлаждении отделяют в делительной воронке анй"-зол, находящийся в верхнем слое, а нижний слой экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт соединяют с полученным анизолом, сушат, хлористым кальцием и после отгонки бензола (примечание 2) перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 154—156°.

2. Раствор едкого натра не следует добавлять слишком быстро, так как смесь быстро загустевает и из-за этого часто недостаточно хорошо перемешивается. В этом случае образуются места с большим содержанием NaOH, в которых реакция протекает очень бурно и температура поднимается даже до 60°. Такие местные перегревы вызывают смолообразование, что значительно уменьшает выход продуктов реакции.

Раствор становится кроваво-красным. После добавления всего количества антрахинона к раствору следует очень осторожно прилить 12 мл воды так, чтобы температура не поднималась слишком резко. Затем колбу погружают в масляную баню и, поддерживая температуру в пределах 38—42°, добавляют за 1 час 12,7 г (0,05 моля) свежеосажденной коллоидной меди и энергично перемешивают до полного растворения ее (примечание 1), в случае необходимости смесь нагревают дб 50°. При этой температуре начинают приливать из капельной воронки 27,6 г (0,3 моля) глицерина, растворенного в 22 мл воды. Температура поднимается, но не должна превышать 90° (примечание 2). Затем раствор нагревают в течение /~-Л,5 часа, повышая температуру до 120° таким образом, чтобы она возрастала на 1° за 3 минуты. При этой температуре перемешивают еще 3 часа, причем по истечении двух часов берут пробу и определяют'содержание непрореагиревавшего антрахинона (примечание 3).

Опыт в большом масштабе проводился под повышенным влением в автоклаве, снабженном сильной мешалкой. В авток помещают безводное хлорное железо (34 г), эвакуируют, о? ждают смесью сухого льда с ацетоном и засасывают хлорисг трег-бутил (800 мл, 680 г), пускают мешалку и накачивают ; лен до давления 2 ат. Температуре дают подняться до —10°. Г этой температуре наблюдается быстрое поглощение олефина. , вление падает до нормального, а температура поднимается дс в течение одной минуты. Автоклав охлаждают и вновь нака вают этилен до давления 0,7 ат. Давление падает до но'рмальн в течение I мин. Периодическое наполнение автоклава этиле] продолжают 1 час, поддерживая температуру в пределах от -до -f 5°. К концу этого времени скорость поглощения сильно с жается и даже при повышении давления этилена до 7 ат не у личивается. Перемешивание прекращают, и жидкий продукт : гружают из автоклава. Получают 810 г светложелтой жидкое которую промывают, сушат и перегоняют. Т. кип. 41° i давл. 50 мм рт. ст. или 115° при атмосферном давлении. Выход стого 1-хлор-3,3-диметилбутана составляет 490г(55% оттеоре ческого),

Во время загрузки дннитрохлорбеизола из мерника 15 вследствие экзотермнчности реакции омыления температура поднимается до 93—95°. затем массу подогревают до 100° и выдерживают до окончания омыления (20—30 мин.).

Вещество, точку плавления которого определяют, помещают в капилляр, запаянный с нижнего конца. Капилляр для определения температуры плавления вытягивают из нетугоплавкой тщательно вымытой трубки диаметром 5—10 мм. Полученная капиллярная нить имеет внутренний диаметр 0,8—1,0 мм. Ее разрезают острым напильником на куски по 40—50 мм, обращая внимание на то, чтобы линия отреза была ровной, иначе наполнение капилляра будет затруднено. Отрезок капилляра нужного диаметра запаивают с одного конца, осторожно внося его сбоку в пламя горелки. Капилляр наполняют веществом так, чтобы плотный слой его имел длину 0,5 см. Для этого небольшое количество перекристаллизованного сухого вещества тонко измельчают на плотной гладкой бумаге, собирают в кучку и погружают в нее открытый конец капилляра. Небольшое количество вещества попадает внутрь капилляра. Сместить это вещество вниз, к запаянному концу капилляра, и уплотнить его можно, бросая капилляр с веществом запаянным концом вниз в стеклянную трубку длиной 60—80 см, поставленную вертикально на пластинку из стекла или на часовое стекло. Капилляр, наполненный веществом, прикрепляют резиновым колечком к термометру так, чтобы столбик вещества находился на уровне шарика термометра (см. рис. 89). Для определения точки плавления прибор нагревают на горелке. Сначала быстро, а последние 15—20° до предварительно определенной приблизительной точки плавления пламя горелки регулируют так, чтобы температура поднималась со скоростью не более 1° в минуту. В противном случае шарик термометра не успевает нагреться и температура плавления окажется заниженной. Следует иметь в виду, что внешний вид вещества перед плавлением обычно несколько изменяется: оно уплотняется и между отдельными частицами сто могут появиться пузырьки воздуха. Затем вещество 'съеживается». Этот момент считают началом плавления. Когда все вещество превращается в прозрачную жидкость, плавление считают законченным. Интервал температур между началом плавления и его окончанием называют температурой плавления данного вещества. Этот интервал тем меньше, чем чище вещество. На практике обычно считают допустимым, когда вещество плавится в пределах 1—2".

так, чтобы температура поднималась на 5° в час; по достижении температуры 60° перемешивают в течение 25 часов при температуре 60—65°.,

вор 1,09 моля нитрита натрия в 120 мл воды при слабом перемешивании. Раствор становится темно-зеленым, и температура быстро поднимается до 80°, причем цвет изменяется до оранжево-красного (при этом важно, чтобы температура поднималась не выше 80°). Охлаждающую баню убирают, и по мере остывания раствора бенз-триазол выделяется в виде масла, которое затвердевает при охлаждении льдом. Темноокрашенный продукт сушат и перегоняют при 156—159°/2 мм. Дистиллат расплавляют и выливают в 250 мл бензола. Выход бесцветного бензтриазола 90—97 г (75—81%), т. пл. 96—97°. «Продукт можно очистить многократной перекристаллизацией из бензола или воды, однако при этом наблюдаются большие потери, чем при однократной перегонке» [4]. Но и перегонка также небезопасна. Перегонка 907 кг сырого продукта в эмалированном котле при 160°/2 мм закончилась взрывом, причинившим значительный ущерб [5].

Ацетил-ирование цевадина (5) уксусным ангидридом в пиридине дает 4,16-диацетат, однако дальнейшая реакция идет только в присутствии X. к. Штолль и Сибек [8] к суспензии 20 г цевадина (5) в 120 мл уксусного ангидрида при перемешивании медленно добавляли 4 мл 70%-ной X. к. При этом температура поднималась до 60—70°, и через 2 час из желтого раствора выделялись кристаллы перхлората 4,16-диацетилцевадин-12,14,17-ортоацетата (6).

3) В особое отверстие печи вставляют термометр (шарик термометра не должен доходить до дна печи) и приступают к нагреванию,, которое ведут таким образом, чтобы температура поднималась постепенно до требуемой высоты, на которой ее затем поддерживают все-время, нужное для завершения реакции.

В автоклав для гидрирования емкостью 1 400 мл (примечание 1) помещают 510 г (5 молей) чистого тетрагидрофурфурилового спирта (примечание 2) и 50 г хромита меди (примечание 3). Автоклав, установленный на соответствующем приспособлении для качания или вращения, наполняют водородом до тех пор, пока давление не достигнет 230—250 am (примечание 4). Затем автоклав начинают качать (или вращать) и нагревать. Давление ни в коем случае не должно заметно превышать 420 am. Если оно поднимется выше 435 am, то нагревание автоклава следует прекратить (примечание 5). В типовом опыте при температуре 255° давление достигло максимального предела в 425 am за 2 часа. В течение следующего часа оно медленно падало примерно до 310 am, в то время как температура поднималась несколько выше 300°. В течение следующих 6 час. давление упало примерно до 210 am, причем температуру поддерживали при 300—310°.

4. Тщательное регулирование температуры не является обязательным, так как результаты, примерно совпадающие с указанными, были получены и в тех случаях, когда температура поднималась до 50° или когда она падала ниже 20°. Однако при более низкой температуре удается выделить обратно большее количество непрореагировавшего циклогексанона.

Затем понемногу в течение 30 мин. прибавляют смесь из 96 г (1,04 мол.) глицерина (примечание 4) и 96 мл воды; при этом температуре дают подняться до 85—90°. Вслед за этим смесь осторожно нагревают до 120° в течение полутора часов так, чтобы температура поднималась равномерно со скоростью 1° в 3 мин. (примечание 5). Смесь поддерживают при 118—120° еще в течение Зчас., после чего массу охлаждают до 70—80° и при постоянном перемешивании осторожно выливают в 4 л кипящей воды (примечание 6). Разбрызгивания избегают тем, что кислотную смесь приливают по стенке стакана при одновременном перемешивании. Получившуюся суспензию кипятят несколько минут, после чего желательно до фильтрования оставить ее на несколько часов стоять.

Затем реакционную массу опять охлаждают льдом и солью и, когда температура достигнет 0°, добавляют небольшими порциями 2400 г хорошо измельченного льда с такой скоростью, чтобы температура поднималась не выше 10°, пока не будет добавлена х/з всего количества льда; затем температуре можно дать подняться до 25 — 30°, Прибавление льда продолжается около 2 час., после чего массу опять охлаждают до 0° (примечание 4); выпавшие кристаллы возможно быстрее отсасывают через воронку с пористой стеклянной пластинкой (примечание 5) и тщательно отжимают. Ацетондикарбоновая кислота имеет при этом белую или светлосерую окраску. В результате отсасывания и отжимания серная кислота оказывается практически полностью удаленной; для дальнейшей очистки кристаллы переносят в стакан, размешивают с достаточным количеством уксусноэтилового эфира (около 200—250 мл) до образования густой -пасты и вновь отсасывают и отжимают. Если ацетондикарбоновую кислоту желают получить совершенно свободной от серной кислоты, промывку уксусноэтиловым эфиром повторяют. Выход практически сухой аце-тондикарбоновой кислоты колеблется от 450 до 475 г (85—90% тео-ретич.; примечание 6). Кислоту можно непосредственно употребить для получения ее эфира (стр. 536). Сама кислота нестойка и через несколько часов начинает разлагаться (примечание 7).

3. Время, необходимое для реакции, может быть различным, в зависимости от первоначальной температуры гидролизуемого раствора. В случае теплых растворов, например при применении свежеприготовленного раствора едкого кали, подогрев извне не требуется. При применении такого раствора проверявшие синтез нашли, что мутная смесь, начальная температура которой 40°, становилась прозрачной после 2—5 мин перемешивания, причем за это время температура поднималась до 70°. Чтобы обеспечить полноту гидролиза, перемешивание продолжали еще 20 мин.

плавления температура поднималась на 4° в 1 мин. В случае соединений

Температуре вследствие Температуре увеличивается Температурные интервалы Температурных интервалов Таллорганических соединений Температурной зависимостью Температурно инвариантные Температурой давлением Танталовой проволоки