|
|
|
Главная --> Справочник терминов Тщательно растертого Задание 5. Определить капиллярным методом температуру плав-дения бензойной кислоты, ацетанилида... Небольшое количество вещества необходимо тщательно растереть стеклянной палочкой на часовом стекде, набить капилляр диаметром 0,8-1 мм, бросая его за-плавденным концом вниз, набрав предварительно на открытый конец Задание 5. Определить капиллярным методом температуру плавления бензойной кислоты, ацетанилида... Небольшое количество вещества необходимо тщательно растереть стеклянной палочкой на часовом стекле, набить капилляр диаметром 0,8-1 мм, бросая его за-плавленным концом вниз, набрав предварительно на открытый конец 4. Перманганат калия .следует предварительно тщательно растереть в ступке. Вводить окислитель малыми порциями рекомендуется во избежание слишком большой его концентрации в растворе. Новую порцию вводят лишь тогда, когда раствор почти полностью обесцветится. Общая методика получения хинонов из углеводородов действием хромового ангидрида (табл. 89). В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной термометром, мешалкой и капельной воронкой (колба должна сообщаться с внешней атмосферой!), к смеси 0,05 моля исходного вещества (твердое вещество следует тщательно растереть) и 90 мл 90%-ной уксусной кислоты при энергичном (перемешивании в течение 1 ч прибавляют раствор 0,25 моля хромового ангидрида в 50 мл 60%-ной уксусной кислоты. Температуру поддерживают в интервале 3. Гидрид можно быстро и безопасно превратить в порошок, если разломать большие куски шпателем, а затем тщательно растереть их пестиком в ступке. 1. Чтобы хорошо промыть перекись марганца, необходимо извлечь се из воронки и тщательно растереть с водой в однородную массу, 4. Авторы синтеза указывают, что получение наиболее высокого выхода в этой гетерогенной реакции зависит от размера частиц динитродиаминобензола и от эффективности перемешивания; они указывают также, что диамин следует предварительно тщательно растереть в ступке. Проверявшие синтез нашли, что измельчение в ступке не оказывает влияния на выход, если реакционную смесь нагревать на масляной бане. Нагревание же открытым пламенем горелки или при помощи электрического колбонагревателя вызывает спекание и обугливание вещества на дне колбы даже при эффективном перемешивании, а в одном из опытов во время реакции дно колбы вообще вывалилось. 1. Если последующее окисление проводят не сразу и осадок успеет высохнуть, то его следует перед употреблением тщательно растереть. тельно тщательно растереть в ступке. Проверявшие синтез 4. Перманганат калия .следует предварительно тщательно растереть влечь се из воронки и тщательно растереть с водой в однородную массу. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 11,1 г изобутилового спирта, 35 мл воды и 3 г карбоната натрия. В эту смесь при непрерывном перемешивании и охлаждении постепенно приливают раствор 15 г перманганата калия в 300 мл воды так, чтобы температура не поднималась выше 15 °С; остальную часть окислителя, тщательно растертого в ступке, добавляют небольшими порциями в сухом виде через боковой тубус, соблюдая те же условия. Реакцию считают оконченной после исчезновения малиновой окраски. Если окраска не исчезла, массу оставляют на ночь. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, установленную на водяной бане и снабженную мешалкой с ртутным затвором, помещают 190 г (2,44 моля) бензола и 6,65 г (0,05 моля) тщательно растертого хлористого алюминия (примечание 1), включают мешалку (примечание 2) и нагревают содержимое колбы до 85°. Затем в течение 1,5 — 2 часов иа баллона через две промывные склянки и барботер (примечание 3) вводят 38 г (0,6 моля) хлористого этила. В помещенную на масляную баню круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой и термометром, вносят 100 г 25%-ного олеума и 10 г 65%-ного олеума и'постепенно, при энергичном перемешивании, растворяют в нем 25 г (0,17 моля) тщательно растертого а-нафтола.' Раствор нагревают 30 минут до 95°, а затем* 45, минут до 125°, после чего берут пробу на конец реакции. 5 мл раствора смешивают с 10 мл воды и 10 мл HNO3 (d=l,4) и нагревают до кипения. Если раствор после охлаждения остается прозрачным, сульфирование окончено (примечание 1). , . ' •- f Получение фталаминовой кислоты. В коническую колбу вместимостью 100 мл вносят 10 г тщательно растертого фталевого . ангидрида и приливают 40 мл 10%-ного раствора аммиака. Смесь I энергично взбалтывают, в результате чего через 2... 3 мин почти J весь фталевый ангидрид растворяется и образуется аммонийная Ь соль фталаминовой кислоты. Разогревшуюся смесь быстро охлаж- дают, отфильтровывают и выделяют свободную фталаминовую I кислоту добавлением 32 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты. * Колбу охлаждают водой под краном при энергичном взбалтыва- нии, отсасывают выпавшие кристаллы фталаминовой кислоты на I воронке Бюхнера и промывают их на фильтре очень небольшим количеством холодной воды. Фталаминовую кислоту высушивают на воздухе между листами фильтровальной бумаги или в вакуум-эксикаторе над серной кислотой. о-Нитрофенилазид. В 100 мл разбавленной соляной кислоты (1:3) вносят 6,9 г (0,05 моль) тщательно растертого о-нитроанилина, перемешивают суспензию 5 мин, охлаждают до 0° С на ледяной бане и добавляют к ней раствор 3,8 г (0,055 моль) нитрита натрия в 20.мл воды. Смесь перемешивают при 0° С в течение 15 мин, небольшое количество нерастворившегося амина отфильтровывают, а полученный прозрачный раствор диазонийхлорида при перемешивании приливают к раствору 5 г (0,077 моль) азида натрия (Очки! Тяга!) и 60 г ацетата натрия в 150 мл воды. Выпавшие бледно-желтые кристаллы о-нитрофенилазида отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат в вакуум-эксикаторе над конц. гЬЗО-ь Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 0,25 л, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и широким воздушным холодильником. Последний соединяют через осушительную трубку, наполненную гранулированной КОН, со склянкой Тищенко или Дрекселя, содержащей небольшое количество глицерина или диметиланшшна (ДМА), который служит для контроля выделения водорода. В колбу загружают 9,75 г (0,25 моль) амида натрия (прим. 1), тщательно растертого в ступке под слоем ДМА, и 30 мл абсолютного ДМА. Суспензию нагревают на глицериновой бане до ПО—120° С (температура бани) и медленно прибавляют при перемешивании теплый раствор 8,0 г (0,05 моль) 1, о, 6-триметилбенз-имидазола в 70 мл ДМА, следят за равномерным выделением водорода (прим. 2). После прибавления всего раствора (—• 1 ч) температуру бани повышают до 130° С и выдерживают реакционную массу при этой температуре 4 ч, затем охлаждают на ледяной бане и осторожно при энергичном перемешивании по каплям прибавляют 30 мл холодной воды для разложения избытка NaNH?. После этого смесь оставляют на ночь в холодильнике, закрыв колбу пробками. Образовавшийся осадок 2-амино-1, 5,6-триметилбензимидазола отфильтровывают на пористом стеклянном фильтре, тщательно промывают водой, небольшим количеством бензола и петролейным эфиром. Получение 2,5-дияиг/ютолуола из 5-нитро-о-толуиднна. К 17 г охлажденной льдом серной кислоты понемногу прибавляют при 'механическом перемешивании 12 г тщательно растертого в порошок надсернокмслого аммония. Реакционную смесь выливают в 70 г толченого льда и затем прибавляют 2,5 г тонко измельченного 5-иитро-о-толуидина. Через 12 час. смесь Разбавляют водой и выделившийся осадок 2-нитрозо-5-нитротолуола отфильтровывают и промывают водой. Получение fi-нитропропаиа. К 100 г йодистого изопропила, растворенного в 300 см' сухого эфира, прибавляют понемногу 100 г тщательно растертого в пирошок азотистокислого серебра. Реакционную смесь не охлаждают и не взбалтывают до тех пор, пока температура не начинает падать. После этого смесь энергично взбалтывают и затем в течение 12 час. нагревают с обратным холодильником. Осадок отфильтровывают и несколько раз промывают эфиром, который затем объединяют с фильтратом. После вт-гоики растворителя при 120° перегоняется fJ-иигропротан. Выход 12—15 г11*.. 6 л жидкого аммиака. Затем добавляют 3 г тщательно растертого Fe(NO3)3 и смесь переметниают несколько минут, чтобы получить гомогенный раствор, к которому далее прибавляют 10 г металлического натрия. Смесь перемешивают до тех пор, пока цвет содержимого колбы не изменится из синего до коричнево-черного. Нитрил фумаровой кислоты. В 3-литровую колбу помещают 228 г (2,0 моля) сухого тщательно растертого в порошок амида (примечание 5) и 613 г (4,3 моля) фосфорного ангидрида. Колбу встряхивают, чтобы хорошо перемешать смесь, а затем присоединяют к склянке для отсасывания емкостью 1 л, которая служит приемником. Для присоединения используют короткую стеклянную трубку с внутренним диаметром 17 мм, согнутую под углом 60° и входящую в приемник примерно на 15 см. Последний охлаждают, либо погружая его в баню со льдом, либо с помощью проточной холодной воды. Прибор эвакуируют до 15 — 30 мм остаточного давления, используя водоструйный насос. После этого колбу нагревают одной или двумя горелками с большим, но не шумящим пламенем. Следует подвергать действию пламени сперва бока колбы, а затем, по мере того как идет реакция, переходить к нагреванию дна (примечание 6). Реакционная масса пенится и чернеет, причем продукт реакции перегоняется и возгоняется в приемник. Трубку, ведущую в приемник, следует время от времени нагревать, чтобы расплавить застывший в ней нитрил. Нагревание продолжают до тех пор, пока перегонка нитрила фумаровой кислоты не прекратится (1,5 — 2,0 часа) (примечание 7). Препарат, обычно В 2-литровую круглодонную колбу, закрытую резиновой пробкой и снабженную стеклянной механической мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, соединенным с ловушкой (рис. 4 на стр. 100) для поглощения хлористого водорода, помещают 100 г (0,68 мол.) фталевого ангидрида и 400 г (462 мл; 4,35 мол.) толуола; смесь охлаждают погружением колбы в баню со льдом. К холодной реакционной смеси сразу прибавляют 200 г (1,5 мол.) тщательно растертого в ступке безводного хлористого алюминия (примечание 1), после чего удаляют баню со льдом и немедленно пускают в ход мешалку (примечание 2). Смесь заметно разогревается и окрашивается в оливково-зеленый цвет. Когда минут через десять выделение хлористого водорода несколько замедлится, колбу ставят на водяную баню, которую нагревают в течение 45 мин. до 90°; эту температуру поддерживают в течение 2,5 час., все время .энергично перемешивая реакционную массу. К концу нагревания выделение хлористого водорода почти прекращается, и реакцию можно считать законченной. Не прекращая перемешивания в колбе, горячую воду в бане сперва заменяют холодной, а затем добавляют к ней лед.  Температуры деструкции Температуры фильтруют Температуры изменяется Температуры концентрация Температуры начинается Температуры насыщенного Температуры образуется Температуры окружающей Тщательно нейтрализуют |
- |
Навигация