Термины, связанные с цементом. Температуре наблюдается

Главная --> Справочник терминов

Температуре наблюдается Нагревание реакционной массы продолжают до 60—70 °С. При этой температуре начинается интенсивное хлорирование, сопровождающееся повышением температуры до 105—110°С и бурным выделением хлористого водорода. Процесс ведут до полного растворения пробы перхлорвинила в ацетоне. Общая продолжительность процесса хлорирования _ Ю—12 ч. Образующийся хлористый водород, непрореагировавший хлор, пары хлорбензола и азот поступают в холодильник 5, откуда хлорбензол возвращается в хлоратор, а кислые газы — на отделение и очистку. После окончания хлорирования раствор продувают азотом (через барботеры) при температуре 80—100°С для удаления хлора и хлористого водорода.

Первая система характеризуется очень слабым взаимодействием между наполнителем и матрицей, последняя — очень сильным взаимодействием, а остальные две — промежуточным по силе взаимодействием. Все системы были исследованы в температурной области I (170—200 К), в которой в ненаполненном каучуке при его деформировании растяжением без предварительной ориентации не образуются свободные радикалы. Однако три (из четырех) наполненные системы ведут себя по-разному. Обнаружено, что эластомер, наполненный необработанным стеклом, разрушался без образования заметного количества свободных радикалов; разрушение каучуков, наполненных стеклом, обработанным силаном, и NaCl, происходило с легко регистрируемыми концентрациями радикалов (3,21-1014 спин/см3). В системе, наполненной кремнием, при некоторых температурах и скоростях деформации образовывалось значительна больше свободных радикалов, чем при наполнении NaCl или обработанным стеклом (7,86-1014 спин/см3). В своей докторской диссертации Уайлд [35] проводит детальное сравнение фотографий, полученных на сканирующем электронном микроскопе, с результатами исследований методом ЭПР. На фотографиях видно, что при комнатной температуре начинается выпотевание системы с необработанным стеклом при деформациях менее 10—20%, в системах с обработанными стеклянными сферами и наполнением NaCl выпотевание происходит при деформациях 50—100%, в системе, наполненной кремнием, при деформациях выше 200%. На полученных таким образом микрофотографиях поверхностей разрушения в интервале температур 150—300 К были обнаружены некоторые особенности: 1. Необработанные стеклянные сферические частицы располагались, по существу, свободно в «гладких» полостях или пустотах на поверхности разрушения. 2. Стекло с обработанными поверхностями и NaCl вели себя подобно необработанному свеклу, за исключением того, что в данном случае полости б\>1ли настолько гладкие, что остатки материала прилипали к !частицам наполнителя. 3. Частицы кремния были

Метиловый эфир 4-винилбензойной кислоты. В колбу Кляйзена, снабженную термометром и соединенную с приемником, содержащим 1 г гидрохинона, помещают 75 г метилового эфира 4-(а-окси-этил)бензойной кислоты, 1 г кислого сернокислого калия и 1 г гидрохинона. Колбу помещают в масляную баню и эвакуируют до остаточного давления 20 мм. Баню быстро нагревают до 170° и при этой температуре начинается перегонка. Температуру бани постепенно повышают с такой скоростью, чтобы в 2 — 3 сек. отгонялась одна капля. Максимальная температура составляет 215 — 220°; при этой температуре реакция заканчивается, а в колбе остается полимер. Дистиллят разбавляют бензолом, отделяют шду и затем отгоняют бензол, применяя колонку Вигре; выход метилового эфира 4-винилбензойной кислоты с т. кип. 89 — 90° (2 мм), т. пл. 33 — 34е, ng 1,5568 (переохлажденная жидкость) составляет 49% от теорет. Очищенное вещество плавится при 35,0—36,5° [137].

2,5-Диоксистирол. 5 г (0,028 моля)2,5-диоксикоричной кислоты помещают в аппарат для возгонки в вакууме; аппарат эвакуируют до остаточного давления — 0,01 мм и нагревают куб прибора в масляной бане до 200°; при этой температуре начинается декарбоксилирование 2,5-диоксикоричной кислоты. Температуру масляной бани в течение часа постепенно повышают до 220°. После охлаждения со стенок аппарата соскребывают возогнавшееся вещество, смешивают его с — 50 мл бензола и смесь нагревают до кипения. Теплый раствор фильтруют для отделения неизменившейся 2,5-диоксикоричной кислоты, возгоняющейся вместе с 2,5-диоксистиролом. После охлаждения раствора 2,5-диоксистирол выделяется в виде бесцветных игл; выход составляет 38% от теорет. [193].

Дифенилеульфон [530]. Раствор дифеиилсульфида в ледяной уксусной кислоге смешивают с избытком (около 2,5 моль) перекиси водорода После иногосуточного стояния при комнатной температуре начинается выделение оесцвегаьп: кристаллов, количество которых увеличивается при разбавле]— раствора водой; т. ид. дифенилсульфона 124° С. разбила

Реакционную массу нагревают на водяной бане до 65— 70°; при этой температуре начинается спокойное выделение бромистого водорода. Через 5—б час весь бром вступает в реакцию. К концу реакции температуру бани повышают до 100°.

В трехгорлую колбу емкостью 250—500 мл, снабженную механической мешалкой и термометром (рис. 3 в Приложении I; третье горло открыто), помещают 16 г свежеперегнанного фенола и 8 г твердого КОН и осторожно нагревают на масляной бане при 120—130 °С (термометр в реакционной смеси) до полного растворения щелочи (правила работы с едкими щелочами и нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262, 270). Образовавшийся фенолят калия охлаждают до 100—110°С, добавляют к нему 0,2 г медного катализатора (приготовление см. стр. 186) и 7,9 г rt-нитрохлорбензола (синтез см.: ПОХ., 229), после чего свободное горло колбы снабжают обратным воздушным холодильником и при механическом перемешивании нагревают содержимое колбы горелкой до 125—130 °С. При этой температуре начинается энергичная реакция, вся масса вскипает. Горелку удаляют, кипение заканчивается примерно через 5—7 мин, после чего добавляют еще 7,9 г n-нитрохлорбензола. Смесь вновь нагревают до тех пор, пока не начнется энергичная реакция, кеторая продолжается также около 5 мин без нагревания извне. Когда кипение, вызванное экзотермической реакцией, прекратится, вновь подставляют горелку и поддерживают температуру в интервале 125—130 °С в течение еще 40 мин. Темноокрашенный плав выливают в 150 мл охлажденного до 0°С 3,5%-ного раствора NaOH и хорошо перемешивают, чтобы удалить избыток фенола. Сырой я-нитродифениловый эфир выделяется в виде темно-бурой кристаллической массы, которой дают осесть, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 200 мл воды и тщательно отжимают. Кристаллы сушат на воздухе и перегоняют в вакууме из колбы с саблей (см. рис. 30). Фракцию с т. кип. ниже 188 °С при 8 мм рт. ст., содержащую смесь исходного п-нитрохлорбензола и n-нитродифенилового эфира, отбрасывают. Собирают фракцию с т. кип, 188—193 °С при 8 мм рт. ст. При вторичной перегонке она почти нацело переходит при 188—190°С при 8 мм рт. ст. При охлаждении п-нитродифениловый эфир закристал-лизовывается. Выход около 17 г (80% от теоретического); т пл. 56—58 °С.

Как и М. И. Коновалов, С. С. Наметкин объясняет нитрующее действие нитрата алюминия гидролизом при температуре реакции нитрата алюминия с образованием азотной кислоты. Азотнокислый алюминий A1(N03)3-9H20 плавится, не разлагаясь, при 73°. При более высокой температуре начинается гидролиз. При 140° происходит полный распад нитрата алюминия на гидроокись алюминия и азотную кислоту. При температурах выше 73° и ниже 140°, очевидно, будет наблюдаться некоторое равновесие между солью и продуктами ее гидролиза. В присутствии углеводорода это равновесие, вследствие вступления HN03 в реакцию, будет постепенно нарушаться, и для восстановления его гидролиз должен будет идти все дальше и дальше. Таким образом, при нитровании азотнокислым алюминием кислота действует не сразу всем своим количеством, а постепенно. Поэтому выходы на нитросоединения в этом случае получаются лучше, чем при нитровании азотной кислотой, «если последнюю взять с тдким расчетом, чтобы относительное количество ее было равно количеству кислоты, которое может образоваться при полном гидролизе нитрата алюминия, взятого для реакции.

К смеси эквимолекулярных количеств форманилида и бромистого алкила прибавляют спяртовый раствор 1 моля едкого кали. Часто, уже при комнат-1гой температуре начинается бурная реакция, которая для доведения до конца требует нагревания. По окончании реакции раствор отфнльтровы-вают отсус-пеидированной в «ем калиевой соли, отгоняют спирт» а остаток, состоящий

"" Бензотрифторид CBH5CF3. Лабораторный способ [5а, 8]. В металлический сосуд, снабженный 30-сантиметровой вертикальной трубкой, служащей н качестве дефлегматора, помещают бенуотрихлориди трехфтористую сурьму н молекулярном соотношении 1,5:1. Вертикальную-трубку присоединяют к нисходящему металлическому холодильнику, другой конец которого касается поверхности большого количества воды, налитой в широкогорлую колбу. Реакционную смесь быстро нагревают до 130—140°, и при этой температуре начинается довольно энергичная реакция. Ь с изотри фторид перегоняется при 103° и собирается на дне колбы с водой. Нагревание регулируют таким образом, чтобы перегонка шла быстро; продолжительное нагревание способствует разложению. К концу реакции выпускают воду из муфты холодильника, чтобы перегналось также некоторое количество треххлористой сурьмы. Нсли этого не сделать, то в реакторе остается значительное количество органического вещества, которое трудно отделить от треххлористой сурьмы. Для очистки бензотрифторид подвергают перегонке с паром, промывают разбавленным раствором соды, высушивают и перегоняют (т. кип. 103°). Фтор в этой реакции используется примерно на 90%- В процессе реакции происходит довольно сильное разложение бензотрихлорида, но этот недостаток компенсируется сравнительной доступностью этого вещества, быстротой реакции и чистотой получаемого продукта. Производственный способ ['14]. В медный реактор, снабженный мешалкой, выводной трубкой и нцускной трубкой, достигающей дна, загружают 500 частей бензотрихлорида, охлаждают до 0° и вводят в течение 1л час. 200 частей фтористого водорода. Вначале выделяется только хлористый водород; затем начинает оттопиться смесь фтористою водорода и бензотрифторида, которую конденсируют в металлическом приемнике, охлаждаемом

(1,06 моля) уксусного ангидрида. Через обратный холодильник пропускают охлажденную до 0° воду; содержимое колбы предохраняют от действия влаги воздуха с помощью осушительной трубки, наполненной безводным сернокислым кальцием. Температуру смеси медленно повышают, нагревая колбу на электрическом колбо-нагревателе до 125°; при этой температуре начинается спокойное кипение. Затем к содержимому колбы прибавляют 100 г (0,62 моля) малонового эфира порциями по 15 мл со скоростью одной порции через каждые полчаса. Во время этой операции температура реакционной массы постепенно падает до 100°, причем смесь нагревают таким образом, чтобы из обратного холодильника стекало 30—60 капель в минуту. После того как все количество малонового эфира будет прибавлено, смесь кипятят при той же скорости стекания флегмы в течение еще 4 час.

Хлорппрен чрезвычайно активен в процессе свободно-радикальной полимеризации. Инициаторами могут служить органические перекиси, персульфаты, кислород воздуха. Уже при комнатной температуре наблюдается полимеризация хлоропрена, инициируемая кислородом воздуха. За десять дней процесс проходит через стадии образования линейного полимера и соединения отдельных макромолекул между собой (вулканизация). При этом образуется нерастворимый эластичный материал, напоминающий жесткие резины из натурального каучука. Самопроизвольную полимеризацию хлоропрена можно остановить введением ингибиторов радикальной полимеризации.

200', однако при этой температуре наблюдается и постепенная деполимеризация их.

При переходе из высокоэластического состояния в стеклообразное происходит замена одного молекулярного механизма трения другим. В стеклообразном состоянии сила трения образуется из. вкладов взаимосвязанных адгезионной и объемно-механической' составляющих. Чем больше адгезионная составляющая, тем больше и объемно-механические потери, которые связаны с внутренним-трением в самом полимере. Низкотемпературный максимум при-: температуре ГМ2 существенно связан с механическими потерями? в самом полимере, так как при многократных деформациях при этой же температуре наблюдается максимум потерь, связанный с замораживанием подвижности малых участков полимерных цепей. При исследовании фрикционных свойств эластомеров в атмосфере при повышенных температурах на кривой F=f(T) (рис. 13.12) появляется еще высокотемпературный максимум, связанный с интенсификацией процессов окисления поверхностных слоев.

Снижение хрупкости достигают введением в полимер таких групп атомов, которые могли бы участвовать во вторичных релаксационных переходах. Так, в полиметилметакрилате при комнатной температуре наблюдается очень широкий р-переход. Подведенная механическая энергия, например энергия удара, расходуется на повороты боковых эфирных групп в ПММА так, что рост возника-

Арилгалогениды можно превратить в фенолы только при наличии в молекуле субстрата активирующих групп, или в исключительно жестких условиях [63]. При замещении на гидрок-сил уходящими группами могут также служить нитрогруппа [64], азид, NR3+ и т. п. Если реакцию проводят при высокой температуре, наблюдается кине-замещение, что указывает на ариновый механизм [65]. Из неактивированных арилгалогени-дов фенолы удалось получить при обработке бораном и таким металлом, как литий, с последующим окислением щелочным Н2О2 [66].

данным ЯМР-спектров, даже при комнатной температуре наблюдается быстрый взаимный обмен между двумя таутоме-рами, но при понижении температуры обмен замедляется и при — 100°С спектр соответствует одной структуре. В случае семи-бульвалена (113) (барбарален, в котором удалена группа СН2) быстрый взаимный обмен наблюдается не только при комнатной температуре, но даже при —110°С [468]. Соединение 113 имеет самый низкий энергетический барьер из всех известных соединений, способных претерпевать перегруппировку Коупа [469].

Опыт в большом масштабе проводился под повышенным влением в автоклаве, снабженном сильной мешалкой. В авток помещают безводное хлорное железо (34 г), эвакуируют, о? ждают смесью сухого льда с ацетоном и засасывают хлорисг трег-бутил (800 мл, 680 г), пускают мешалку и накачивают ; лен до давления 2 ат. Температуре дают подняться до —10°. Г этой температуре наблюдается быстрое поглощение олефина. , вление падает до нормального, а температура поднимается дс в течение одной минуты. Автоклав охлаждают и вновь нака вают этилен до давления 0,7 ат. Давление падает до но'рмальн в течение I мин. Периодическое наполнение автоклава этиле] продолжают 1 час, поддерживая температуру в пределах от -до -f 5°. К концу этого времени скорость поглощения сильно с жается и даже при повышении давления этилена до 7 ат не у личивается. Перемешивание прекращают, и жидкий продукт : гружают из автоклава. Получают 810 г светложелтой жидкое которую промывают, сушат и перегоняют. Т. кип. 41° i давл. 50 мм рт. ст. или 115° при атмосферном давлении. Выход стого 1-хлор-3,3-диметилбутана составляет 490г(55% оттеоре ческого),

Пользуясь данными рис, 51, можно построить кривую зависимости скорости кристаллизации натурального каучука от темпера-туры (рис. 52). Эта кривая напоминает кривую / на рис. 50, Следовательно, для полимеров, так же как и для низкомолекулярных веществ, при некоторой температуре наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Из рис. 52 видно, что выше температуры + 5 С скорость кристаллизации натурального каучука равна нулю, так как тепловое движение нарушает образующийся порядок. Температуру + 5° С и принимают за равновесную температуру кристаллизации натурального Каучука.

Имея такие сведения, Альдер и Штейн [4] с удивлением обнаружили, что при комнатной температуре наблюдается экзотермическое взаимодействие Ф. с дициклопентадиеном и образуется с количественным выходом моноаддукт (т. пл. 130—131°). Для ди-циклопентадиена было предложено две структуры. Кремер и Спил-кер [5], открывшие циклопентадиен, приписывали его димеру симметричную цикл об у та новую структуру (1), образующуюся в результате димеризации, подобно образованию труксилловых кислот из коричной кислоты. Виланд [6] предположил несимметричную структуру (2), получающуюся при 1,4-присоединении одной молекулы к двойной связи другой. В пользу симметричной структуры (1) имеются

обработке током воздуха в течение 48 час для испарения Henpopearii-ровавшего моиомерного триоксана. Из верхней части трубки получают около 6 г полимера, из нижней—около 3 г. Полимер из верхнего конца значительно более жесткий, чем фракция из нижней части. Полимер можно прессовать при 170—190°, причем образуются глянцевые жесткие пленки. При растяжения полосок, вырезанных ил этой пленки, при комнатной температуре наблюдается характерное явление образования шейки. Полоски становятся высокоориентированными.

Получение бензола из хлористого фенилдиазония. К избытку раствора едкого натра в смеси с толченым льдом прибавляют водный раствор хлористого фенилдиазония. К смесн прибавляют раствор хлористого олова в избытке щелочи. При комнатной температуре наблюдается выделение азота и образование слоя бензола, который отгоняют с водяным паром.

Температурой воспламенения Температуру испытания Температуру охлаждающей Температуру поддерживать Температуру размягчения Температуру замерзания Таутомерным превращением Температур реакционной Тенденция увеличения