Термины, связанные с цементом. Температуре нитрования

Главная --> Справочник терминов

Температуре нитрования Критическую кривую типа /, с максимумом по давлению, имеют многие бинарные системы, например этан — н-гексан, этан — н-гептан и др. Критическая кривая типа 3 (в виде прямой линии) наблюдается у систем, компоненты которых очень близки по размеру молекул и полярности, как, например, у систем циклогексан — метилциклогексан, метилциклопентан — н-гексан, бензол — толуол и др. Форма критической кривой систем, у которых при более низких температурах наблюдается расслоение на две жидкие фазы, представлена на рис. 15. У этих систем критическая кривая разорвана. Ветвь, выходящая из критической точки Сц более высококипящего компонента, идет в сторону более низких температур, проходит через максимум по давлению и оканчивается при температуре несколько ниже критической температуры метана в верхней конечной критической точке В на линии равновесия трех фаз, где находятся в равновесии две жидкие и одна газовая фаза.

Температура размягчения, твердость и прочность изотактического полистирола значительно выше, чем для атактического (аморфного) полистирола*. Молекулярный вес изотактического полимера колеблется в пределах \№—10е, температура плавления кристаллитов изотактического полистирола составляет 210—230°, плотность 1,08—1,09 г/см3. Ниже 210° такой полистирол сохраняет твердое стекловидное состояние. На рис. 97 приведены результаты определений удельного объема аморфного и стереорегулярного полистирола в дилатометре. Температуры стеклования Тс обоих полимеров практически совпадают. При более высокой температуре (выше Тс) удельный объем стереорегулярного полимера изменяется более плавно, вплоть до начала его плавления Гпл.. Ниже Тс неориентированный изотактический полистирол весьма хрупок. Ориентацией при температуре несколько выше 7\. можно повысить его упругость.

Если эти ответвления расположены редко, не создается препятствий для кристаллизации отдельных сегментов макромолекул , и кристаллические образования имеют такие же размеры и форму, как и в гомополимерах полиамида. Поэтому температура плавления привитого сополимера мало отличается от температуры плавления соответствующего гомополиамида. Полиоксиэтиленовые боковые ответвления выполняют функцию пластификатора, способствуя увеличению текучести расплава, повышению упругости полимера, придавая волокну большую гибкость и лучшую морозостойкость. Волокна и пленки из привитого полиамида сохраняют упругость и при — 70° (полиамид 6 и полиамид 6-6 начинают утрачивать упругость при температуре несколько ниже О').

3. Некоторые методы переработки полимеров*"рассчитаны на то, что формование надмолекулярных структур (структурирование) будет происходить непосредственно в самом процессе переработки. Примерами таких технологических процессов являются формование волокна и экструзионно-выдувное формование с предварительной вытяжкой. В первом примере волокно после фильерного формования для получения нужной структуры должно быть подвергнуто «холодной вытяжке» (см. разд. 3.7). Во втором примере характерное время релаксации полимера при температуре формования должно быть достаточно велико, для того чтобы в материале до начала охлаждения сохранилась большая часть созданной в процессе формования двухосной ориентации. Таким свойством обладают аморфные полимеры при температуре, несколько превышающей температуру стеклования. Можно назвать эту способность «структурируемостью»; она зависит как от реологических характеристик расплава полимера, так и от его механических свойств при Tg < Т < Тт.

тимого физического процесса релаксации напряжений в резине (при нормальной температуре за несколько десятков часов), а затем темпы снижения падают вследствие старения материала (при нормальной температуре несколько лет).

Для Г<ГС + АГС v(t)^v/(rc—0,58штГ), следовательно, при охлаждении вещества в нем замораживается структура, равновесная при температуре, несколько меньшей Тс.

24.12. Углеводород, в составе которого содержится 88,2 % углерода, кипит при температуре несколько выше комнатной. При энергичном окислении перман-ганатом калия в кислой среде выделяется диоксид углерода и образуется пировиноградная кислота. О каком углеводороде идет речь?

2. Хлоргидрат триметиламина при повышенной температуре несколько летуч, поэтому более длительное, чем указано, нагревание в сушильном шкафу ведет к потере продукта. Вещество очень гигроскопично, и поэтому его следует хранить в герметически закупоренной банке; Полное высушивание продукта очень трудно и сложно. Продукт с указанной степенью чистоты вполне применим в качестве химического реактива. J

В трехгорлои колбе емкостью 100 мл, снабженной мешалкой, холодильником и осушительными трубками, смешивают раствор 2,93 г (0,0124 моля) дифенилендинзоинаиата (очищенного сублимацией D вакууме и сохраняемого в холодильнике) в 15 мл сухого диметилфорыамида с раствором 1,76 г (0,0124 моля) циклогексан-днондиоксима в 10 мл сухого диметнлформамида при температуре 80—100°. Реакция протекает немедленно, и раствор быстро становится вязким. Примерно через 0,5 час раствор, который к тому времени становится слегка мутным, выливают в воду и полимер отделяют фильтрованием. Его измельчают, тщательно промывают иодой и высушивают в высоком вакууме. Выход 4,35 г (94%). Полимер разлагается, не плавясь, при температуре несколько выше 200". Сухой полимер легко растворим в диметилсульфоксиде, н из раствора могут быть получены прозрачные жесткие пленки. Логарифмическая приведенная вязкость (0,5%-ный раствор при 25°) 0,81—1,2. Из 15%-ного раствора, полученного, как указано выше, при помощи прядильного иасосика, можно выпрясть в 50%-ныи водный диметнлформамид (см. гл. 2) волокна, которые наматываются на барабан.

Для очистки виннленкарбоиата его обрабатывают 1% (по весу) борогидридом натрия и нагревают с обратным холодильником до кипения в течение 1 часа при давлении 35 мм. При этом давлении температура кипении около 75°. Затем мономер перегоняют без дальнейшего фракционирования и при необходимости обрабатывают дополнительным количеством борогндрнда натрия. Очищенный мономер можно хранить при комнатной температуре несколько диен без ингибитора. Если мономер предваритечьно не очистить, как описано выше, ои темнеет при действии света и не всегда образует полимер.

Получение 2, 4, б-тринитрофенил-п-бутилнитрамина из дибутиланилина. Третичный амин осторожно прибавляют при перемешивании к 10-кратно'му по весу количеству дымящей азотной кислоты, смешанной с равным весовым количеством уксусной кислоты. Реакцию доводят до конца нагреванием на водяной бане, пока темноокрашеипая смесь не приобретет бледножел-той или красной окраски. После этого смесь выливают на лед и выделившийся осадок нитрамина отфильтровывают. Для очистки осадок растворяют в хол&дной дымящей азотной кислоте и раствор оставляют стоять при комнатной температуре несколько часов или даже несколько дней до выделения кристаллического нитрамина. Продукт можно перекристаллизовать из ледяной уксусной кислоты, при этом нитрамин кристаллизуется в бледно-желтых пластинках, плавящихся при 100°.

(уд. в. 1,35). Реакционную смесь перемешивают частым встряхиванием колбы. После суток стояния выпадает осадок 1Ч-(п-нитрофенил)-нирролидина; выход 6,9 г, что составляет 52% от теории. При температуре нитрования выше —20° получается меньший выход (12—20%).

Нитрование ароматических соединений N204 в присутствии «ерной кислоты осуществлялось А. И. Титовым и А. Н. Барышниковой посредством добавления раствора N204 в серной кислоте к углеводороду, взятому в избытке, что давало возможность автоматически поддерживать необходимую концентрацию серной кислоты без применения большого избытка последней. Нитрование бензола N2O4 проводили следующим образом: к 29,2 г углеводорода приливали при перемешивании пропеллерной мешалкой раствор 13,8 г NaO^ в 39,2 г 94%-ной серной кислоты при температуре около 40° в течение 20 мин. По добавлении всего количества N2O4 нагревание продолжали еще в течение 1 часа при 50°, после чего нитробензолъный слой сливали и фракционировали. Оптимальные результаты (выход нитробензола 98,4% от теории) получаются при температуре нитрования 40—50° и концентрации серной кислоты к концу нитрования 80,6%. При повышении остаточной концентрации H2S04 до 89,5% выход нитробензола понижается вследствие усиления побочных реакций.

Нитрование изоиропилбензола детально изучено Хауном и Кобом 164]. При обработке 250 г кумола, эмульгированного в 300 г 97%-ной серной кислоты и 34,2 г воды, нитрующей Смесью, состоящей из 215,5 г 97%-ной серной кислоты и 225 г 70%-нойазотиой кислоты!, было получено 323,7 г нй?рокумола. Выход нитр оку мола 94,5% от теоретического. Авторы установили, что нитрокумол, полученный при температуре нитрования от 0 до 45°, на 24% состоит из орто-и на 76% из параизомера»

(уд. в. 1,35). Реакционную смесь перемешивают частым встряхиванием колбы. После суток стояния выпадает осадок ^(п-нитрофенил)-пирролидина; выход 6,9 г, что составляет 52% от теории. При температуре нитрования выше —20° получается меньший выход (12—20%).

Нитрование ароматических соединений N204 в присутствии серной кислоты осуществлялось А. И. Титовым и А. Н. Барышниковой посредством добавления раствора N204 в серной кислоте к углеводороду, взятому в избытке, что давало возможность автоматически поддерживать необходимую концентрацию серной кислоты без применения большого избытка последней. Нитрование бензола N204 проводили следующим образом: к 29,2 г углеводорода приливали при перемешивании пропеллерной мешалкой раствор 13,8 г N204 в 39,2 г 94% -ной серной кислоты при температуре около 40° в течение 20 мин. По добавлении всего количества N204 нагревание продолжали еще в течение 1 часа при 50°, после чего нитробензольный слой сливали и фракционировали. Оптимальные результаты (выход нитробензола 98,4% от теории) получаются при температуре нитрования 40—50° и концентрации серной кислоты к концу нитрования 80,6%. При повышении остаточной концентрации H2S04 до 89,5% выход нитробензола понижается вследствие усиления побочных реакций.

Нитрование изопрошшбензола детально изучено Хауном и Кобом {64] При обработке 250 г кумола, эмульгированного в 300 г 97%-ной серной кислоты и 34,2 г воды, нитрующей Смесью, состоящей из 215,5 г 97%-ной серной кислоты и 225 г 70%-ной азотной кислоты, было получено 323,7 г нйТрокумола Выход нитр оку мола 94,5% от теоретического Авторы установи-иди, что нитрокумол, полученный при температуре нитрования от 0 до 45°, на 24% состоит из орто-и на 76% из параизомерач

(уд в 1,35) Реакционнлю смесь перемешивают частым встряхиванием колбы После суток стояния выпадает осадок Г^-(п-нитрофенил)-пирролидина, выход 6,9 г, что составляет 52% от теории При температуре нитрования выше —20° получается меньший выход (12—20%)

Сейгль и Хэсс [1341 разработал^ мртод иарофазного нитрования изоиентана. При молярном отношении углеводородов к кислоте 1,7 1 и температуре нитрования 420 авторы полу* чили 9 нитропарафинов 3-метиЛг4-нитробутан, 2-метил-1-ни-тробутан, З-метил-2-нитробутан, 2-метил-2-нитробутан, 2-ни-тробутан, 2-метил-1-вдтропроиан, й-нитропропаи, нитроэтан и нятрометаи При 380° поцуи^ии те же продукты, во е меньшими выходами

Нитрование ароматических соединений N204 в присутствии серной кислоты осуществлялось А И Титовым и А Н Барышниковой посредством добавления раствора N204 в серной кислоте к углеводороду, взятому в избытке, что давало возможность автоматически поддерживать необходимую концентрацию серной кислоты без применения большого избытка последней Нитрование бензола N204 проводили следующим образом к 29,2 г углеводорода приливали при перемешивании пропеллерной мешалкой раствор 13,8 г К204 в 39,2 г 94%-ной серной кислоты при температуре около 40° в течение 20 мин По добавлении всего количества N204 нагревание продолжали еще в течение 1 часа при 50°, после чего нитробензольный слой сливали и фракционировали Оптимальные результаты (выход нитробензола 98,4% от теории) получаются при температуре нитрования 40—50° и концентрации серной кислоты к концу нитрования 80,6% При повышении остаточной концентрации H2S04 до 89,5% выход нитробензола понижается вследствие усиления побочных реакций

* Соотношение они изомеров минимально при использовании нитрующей смеси и температуре нитрования + 70 С и составляет 0 53 при нитровании же азотной кислотой в уксусном ангидриде при —40 С оно максимально и составляет 9 8

Температуру кристаллизации Таутомерных превращений Температуру постепенно Температуру содержимого Температуру затвердевания Температур плавления Температур текучести Теоретическая прочность Теоретические результаты