|
|
|
Главная --> Справочник терминов Температуре перемешивают (т. е. отношение упругости паров компонентов при температуре перегонки). Это отношение представляет собой коэффициент, показывающий степень обогащения газовой фазы более летучим компонентом. На практике чаще всего приходится иметь дело с растворами веществ, не являющихся химически близкими друг другу. Поведение таких смесей отличается от поведения идеальных растворов, и для них закон Рауля недействителен. Относительную летучесть этих смесей можно вычислить из соотношения Часто применяют перегонку с насыщенным и перегретым паром. Перегонку с насыщенным паром применяют, когда давление пара перегоняемого вещества сравнительно велико при температуре перегонки. В противном случае пришлось бы затратить слишком большое количество водяного пара. Для перегонки веществ, имеющих очень высокие температуры кипения, лучше применять перегретый пар. В этом случае в жидкой фазе не должно быть воды. Перегретый водяной пар увлекает с собой пар перегоняемого вещества. Парциальное давление пара-носителя равно разности полного давления системы и давления пара перегоняемого вещества при данной температуре. Количество необходимого перегретого пара (в граммах) определяется формулой: давление паров органического вещества при температуре перегонки (приближенно может быть найдено по разности между атмосферным давлением и давлением паров воды при температуре перегонки); молекулярный вес воды; давление паров воды при температуре перегонки*. и м е р. При нормальном атмосферном давлении смесь бромбензола и воды кипит при 95,25°. Давление паров воды при этой температуре равно Таким образом, чтобы найти, сколько молекул бензола приходится на одну молекулу толуола в полученном кондеч-сате, надо перемножить два числа: число, выражающее отношение молярной доли бензола к молярной доле толуола в исходной смеси, и число, выражающее отношение упругости пара чистого бензола к упругости пара чистого толуола при температуре перегонки. 5. Продукт обрабатывают водой для того, чтобы превратить в кислоту ангидрид, образующийся при высокой температуре перегонки. т. е. отношение упругости паров компонентов при температуре перегонки. взаимно нерастворимых жидкостей, если при температуре перегонки они гоняемого вещества сравнительно велико при температуре перегонки. лоту ангидрид, образующийся при высокой температуре перегонки. лоту ангидрид, образующийся при высокой температуре перегонки. При комнатной температуре перемешивают в воде 1 моль ненасыщенного-соединения с 1 моль N-бромамида до полного растворения последнего и затем. экстрагируют образовавшийся бромгидрин эфиром илж бензолом. Вливая неочищенный продукт в раствор щелочи, его можно непосредственно перевести в эцо-.'i ксид, который при работе о колонкой будет непрерывно отгоняться. Так, например, получают 2,3-эпокси-2-метилбугац из 2-окси-3-б"ром-2-метилбутайа [298]. Добавка небольших количеств кислоты (серной или уксусной) усноряет .; реакцию. , ;, Раствор становится кроваво-красным. После добавления всего количества антрахинона к раствору следует очень осторожно прилить 12 мл воды так, чтобы температура не поднималась слишком резко. Затем колбу погружают в масляную баню и, поддерживая температуру в пределах 38—42°, добавляют за 1 час 12,7 г (0,05 моля) свежеосажденной коллоидной меди и энергично перемешивают до полного растворения ее (примечание 1), в случае необходимости смесь нагревают дб 50°. При этой температуре начинают приливать из капельной воронки 27,6 г (0,3 моля) глицерина, растворенного в 22 мл воды. Температура поднимается, но не должна превышать 90° (примечание 2). Затем раствор нагревают в течение /~-Л,5 часа, повышая температуру до 120° таким образом, чтобы она возрастала на 1° за 3 минуты. При этой температуре перемешивают еще 3 часа, причем по истечении двух часов берут пробу и определяют'содержание непрореагиревавшего антрахинона (примечание 3). В круглодонную колбу с широким и коротким горлом оякостью 1,5 4, соединенную с холодильником .^Пибиха при; помощи рогну^ой трубки, /помещают 1 кг (И»б моля) 35% -ного формалина и,; ^агревая на водя,-ной бане до 65°, отгоняют в приемник 600 г жидкости. После охлажде* ния остатка, до 5— -ДО0 убирают холодильник, устанавливают .медленно вращающуюся стеклянную мешалку и. при этой температуре перемешивают 48 часов. Образовавшийся параформальдегид отфильтровывают (примечание 1) на воронке Бюхнера и промывают холоддай 'Дистиллированной водой. Осадок переносят в фарфоровую чашку , и сушат в вакуум-энсика-торе при комнатной температуре. В трехгорлой колбе для сульфирования емкостью 500 мл, снабженной механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, рас-ллавляют 64 г\(0,5 моля) чистого нафталина, нагревают до 150° и в течение 15 минут приливают по каплям, при хорошем перемешивании, 70 г 100%-ной серной кислоты, постепенно повышая температуру до 165°; при этой температуре перемешивают еще около получаса. После полного исчезновения нафталина (примечание 1} массу охлаждают до 100° и приливают еще 120 a 100%-ной серной кислоты. После охлаждения на водяной бане до температуры 30° добавляют по каплям в течение получаса 200 г 60%-ного олеума. Выдерживают еще 3 часа при 25° и нагревают, при перемешивании, в течение 7 часов при температуре 165°. Колбу охлаждают вначале водой, затем льдом до +10° и приливают по каплям Цианятилирование дим^тил^типилкарби-нола [72J. К смеси 42 г диметилэтинилкарбиноля и и г 40Г/о-ного водного раствора КОИ при комнатной температуре и энергичном ггеремешипании прибавляют 26,5 г аирило-нитрила, после чего смесь при той же температуре перемешивают дополнительно 6 ч и оставляют на ночь. Щелочь нейтрализуют соляной кислотой (1:1) и далее обычными операциями получают 57,5 г -{84 %) ITC^C-C(Cir,b-0-CHs-CH,.CN, т. кип. 96— 96,5718 мм. *$ 1,4350, d^- 0,9275. 120 мин добавляют ио каплям раствор 15 ммоль RSOjCl в 15 мл бензола при комнатной температуре, перемешивают 20 мин (в случае применения 2,4,6-(из0-Рг)зСбН25О2С1 нагревают 2,5 ч при 50°С). Органический слой промывают водой (7 X 20 мл), фильтруют через 20 г силикагеля, сушат (MgSO*), остаток кристаллизуют или перегоняют в вакууме. Синтез М-аллил-2-хлорфенотиазина [160]. Смесь 0,01 моль 2-хлорфенотиазина, 0,025 моль аллилбромида, 20 мл бензола, 25 мл 6 н. NaOH и 0,0025 моль ТЭБАХ перемешивают 24 ч при комнатной температуре. Органический слой отделяют, промывают водой, сушат (NajSO^, удаляют растворитель, остаток очищают хроматографироваиием иа нейтральной AljOa (злюирование смесью СбН« — петролейный эфир, 80:20). Выход 55%; т. пл. 76 "С. В 5-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и холодильником, который соединен с ловушкой для улавливания хлористого водорода, помещают 858 г (980 мл, 11 мол.) сухого бензола (примечание 1) и 464 г (3,48 мол.) хлористого алюминия. Реакционную смесь охлаждают льдом до 10°, после чего при работающей мешалке прибавляют 405,1 г (3 мол.) технической хлористой серы, растворенной в 390 г (450 мл, 5 мол.) бензола. Прибавление продолжается примерно в течение часа, причем температуру все время поддерживают около 10°. Реакция начинается немедленно, что заметно по выделению хлористого водорода и желтого вязкого комплекса с хлористым алюминием. После того, как прибавлена вся хлористая сера, реакционную смесь вынимают из бани со льдом и перемешивание продолжают еще в течение двух часов при комнатной температуре. Затем массу нагревают до 30°, пока практически не прекратится выделение хлористого водорода (1 час). Смесь выливают на 1 кг измельченного льда и по окончании гидролиза бензольный слой отделяют от водного слоя с помощью делительной воронки. Бензол отгоняют на водяной бане, оставшееся темно-окрашенное масло охлаждают до 0° и фильтруют через воронку Бюхнера, чтобы отделить выделившуюся серу. Фильтрат растворяют в 500 мл технического метилового спирта, раствор охлаждают до 0° и при этой температуре перемешивают три часа, после чего выделившуюся серу удаляют так же, как и в первый раз. Спирт отгоняют на водяной бане и остаток перегоняют из 1-литровой видоизмененной колбы Клайзена, отводная трубка которой служит одновременно приемником и охлаждается водой. Сперва переходит небольшое количество низкокипящей фракции, а затем получают 470—490 г (примечание 2) жидкости, окрашенной в желтый цвет, и кипящей при 155— 170°/ 18 мм. Полученный продукт в течение часа нагревают на водяной бане при помешивании с 70 г цинковой пыли и 200 г 40%-ного раствора едкого натра (примечание 3). Дифенилсульфид отделяют от раствора щелочи, промывают два раза водой порциями по 500 мл, сушат над безводным сернокислым натрием и перегоняют. Выход бесцветного дифенил-сульфидас т. кип. 162— 163°/ 18 мм составляет 450—464 г (81—83% теоретич.). Более технологично проведение этой реакции в среде органического растворителя [21]. В реактор, снабженный обратным холодильником и мешалкой, помещают димстилсульфоксид, метиловый эфир 4-гидрокси-3,5-ди-трег-бутилпропионовой кислоты и псн-таэритрит, перемешивают до образования гомогенной смеси и па-грспают до 90°С_ При этой температуре перемешивают 1 ч, охлаждают до 50СС, вносят катализатор (гидрид лития) и перемешивают ДО прекращения выделения водорода. Затем подключают реактор к вакуум-системе и выдерживают при 85—90° С и остаточном дав- К охлажденному до 0—2° раствору прибавляют по каплям в течение 20—30 минут при энергичном перемешивании и температуре не выше 8—10° раствор 45,2 г (0,33 моля) амида to -хлорвалериановои кислоты (примечание 1) в 300-мл воды (примечание 2), после чего температуру реакционной смеси медленно повышают. При 40—50" реакция протекает экзотермично (примечание 3). Затем температуру реакционной смеси доводят до 85—90° и при этой температуре перемешивают в течение часа. Смесь охлаждают, переносят в двухлитровую колбу и пирролидин отгоняют с водяным паром в раствор, приготовленный из 60 мл концентрированной соляной кислоты и 200 мл воды (объем отгона должен составлять примерно 0,4 л). 2,2-Диметил-4-тетрагидротиопиранилхлорметилкетон. В литровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают высушенный едким ка-, ли эфирный раствор диазометана, полученный из 41,2 г (0.4 моля) N-нитрозометилмочевины. Содержимое колбы охлаждают льдом с солью до—5° и при перемешивании прибавляют по каплям раствор 19,3 г (0,1 моля) хлорангидрида 2,2-диметилтетрагидротиопиран-4-карбоновой кислоты в 100 мл абсолютного эфира, с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась в интервале 0—5°. При комнатной температуре перемешивают в течение 1 ч., затем охлаждают до —5°, прибавляют по каплям 100 мл концентрированной соляной кислоты и реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение часа. Эфирный слой отделяют, промывают 10%-иым раствором двууглекислого натрия, водой и сушат хлористым кальцием. Отгоняют эфир, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 120—121°/1 мм. Продукт перекристаллизовывают из 60 мл гексана. Выход 19,1 — 19,6 г (92,7—95,1%); т. пл. 65—66°  Температуру приведения Температуру текучести Температур наблюдается Температур происходит Температур замерзания Теоретические исследования Таутомерное равновесие Теоретических концепций Теоретических соображений |
- |
Навигация