Главная --> Справочник терминов


Температуре подняться температуре плавления чистого аддукта (70,81% дифенилолпропана и 29,19% фенола). Однако при 98 °С (точка С) аддукт распадается на две фазы: твердую (дифенилолпропан) и жидкую, содержащую 58,3% дифенилолпропана и 41,7% фенола (точка С'). Поэтому в точке С имеется излом кривой и линия СВ соответствует началу кристаллизации дифенилолпропана.

Ниже описаны возможные методы синтеза чистых веществ, позволяющие получать их в необходимых количествах из доступного сырья за короткое время. Чистоту полученных веществ можно проверить по температуре плавления, хроматографическим методом и по ИК-спектру.

Оба стереорегулярных полипентенамера имеют самые низкие температуры плавления в гомологических рядах геометрических изомеров, причем температура плавления ЦПА — самая низкая Для регулярно построенных углеводородных эластомеров — в сочетании с очень низкой температурой стеклования должны обеспечивать этому полимеру очень хорошие свойства при низких температурах. Температуру плавления 18 °С, близкую к температуре плавления НК, имеет ТПА. При комнатной температуре он аморфен, однако кристаллизуется при растяжении. Скорость кристаллиза-

После выделения о-ксилола и этилбензола в остаточном продукте остаются преимущественно м- и га-ксилолы. Для их разделения необходима ректификационная колонна эффективностью не менее 800 т. т. Поэтому в промышленности для выделения га-кси-лола из смеси ароматических углеводородов GS применяют не ректификацию, а низкотемпературную кристаллизацию, основываясь на более высокой по сравнению с другими изомерами температуре плавления его.

При нагревании в отсутствие воды при температуре плавления бромсульфоуксусная кислота дает дибромметансульфокислоту:

Процессы поликонденсации можно проводить в расплаве (если мономеры и полимер достаточно устойчивы при температуре плавления полимера), в растворе, в твердой фазе, а также на поверхности раздела двух фаз (несмешивающиеся жидкости, жидкость - твердое вещество и т. д.)- В условиях глубокого вакуума, обеспечивающего удаление низкомолекулярных продуктов реакции, при температуре ниже или выше ТШ1 можно проводить реакцию дополиконденсации (соответственно в твердой или жидкой фазе).

Фтор истые а л кил ы. Первый фторированный углеводород, те-трафторметан Ср4, был получен Муассаном. Позднее было синтезировано много других фторсодержащих органических соединений. Некоторые из них по температуре плавления, температуре кипения и другим свойствам близки к соответствующим углеводородам, но отличаются от последних меньшей реакционной способностью.

Наиболее надежное аналитическое определение этилового спирта основано на образовании этилового эфира бензойной кислоты CoHsCOOCaH,-, или этилового эфира нитробензойной кислоты ОаМСеНЦСООС-^Ш. Эти сложные эфиры образуются при взбалтывании содержащей спирт жидкости с водным раствором едкого натра и хлористым бензоилом или хлористым нитробепзоилом и могут быть затем извлечены из щелочного раствора серным эфиром. Этиловый эфир бензойной кислоты определяют по его характерному запаху, этиловый эфир нитробензойной кислоты — по его температуре плавления (57°). Обе реакции очень чувствительны.

Температуры плавления в гомологическом ряду возрастают, но не равномерно. Кислоты с четным числом углеродных атомов плавятся при более высокой температуре, чем следующие за ними и имеющие на один атом углерода больше. Жирные кислоты по своей температуре плавления распадаются на два ряда: один охватывает кислоты с четным числом углеродных атомов, а второй — с нечетным их числом (Байер). В обоих этих рядах разности температур плавления двух следующих друг за другом членов постепенно уменьшаются (табл. 15).

Другой вид изомерии наблюдался у о,о'-азокситолуола, о,о'-азоксианизола и аналогичных им соединений, которые существуют в двух формах, отличающихся по температуре плавления и по спектру поглощения. Здесь имеются цис- и транс-изомеры, строение которых может быть изображено с помощью следующих формул (Мюллер):

Полимер дает четкую рентгенограмму кристаллического вещества. При вытягивании на холоду удлинение однородного прозрачного полипараксилилена достигает 600%. При этом вследствие ориентации макромолекул прочность образцов при растяжении заметно возрастает. Полимер, полученный пиролизом, плавится примерно при 427". При нагревании до температуры, близкой к температуре плавления, полипараксилилен не переходит в вязкотекучее состояние, однако приобретает некоторую пластичность. Поэтому, одновременно применяя высокую температуру и давление, можно спрессовывать полимер к бруски и диски.

9-А цетилантрацен. В колбе, снабженной мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, растворяют 150 г антрацена (марки «синяя флюоресценция») в 960 мл сухого бензола и прибавляют 360 мл хлористого ацетила. Охлаждают раствор до —5—0° и, поддерживая эту температуру, прибавляют порциями 225 г хлористого алюминия. Перемешивают еще полчаса после окончания прибавления, затем дают температуре подняться до 10°. Твердый красный комплекс отфильтровывают, применяя фильтр из пористого стекла, промывают бензолом и переносят в смесь льда и соляной кислоты. Выделившееся при этом вещество отделяют и присоединяют к остатку, полученному упариванием досуха в вакууме жидкого органического слоя, образовавшегося при разложении комплекса. Перекристаллизовывают сначала из кипящего спирта, а затем из этилацетата в присутствии активированного угля. Выход 9-ацетилантрацена с т. пл. 74—76° колеблется от 73 до 156 г (39,4—84,1% от теорет.) [383].

2-Этокеиэтилхлорид [87SJ. К охлажденной до — 20° С смеси 1 жол> сухого основания ц \ моль 2-этокс.иэтилового спирта при перемешивании при ливают по каплям 1,1 миль SOC13 так, чтобы температура не повышалась въпщ О3 С- Затем дают температуре подняться до комнатной и в заключение смес! выдерживают 2 ч при 100° С. Охлажденный продукт обрабатывают разбавлен ной HGl, этоксиатп л хлорид экстрагируют эфиром, экстракт промывают раз бавленным раствором NaOH и водой и сушат над Na2SOj; выход 61% (с диметнд анилином), 80% (с пиридином}, 84% (с хинолпном).

пор, пока не разложится Ц. ц. (примерно 3 час). Колбу погружают в баню со льдом и при энергичном перемешивании добавляют хлористый алюминий. Баню со льдом убирают, вновь пропускают НС1, в течение приблизительно 1 час дают температуре подняться до 70° и выдерживают при этой температуре еще 1 час. После соответствующей обработки, включающей гидролиз хлоргидрата альдимина, продукт перегоняют при 118—121°/16 мм.

йц а) Получение 1,3-?Гис-(диметиламино)бутена-1. К 120 г (1 моль) безводного сульфата магния и 115,6 г (2,56 моля) диметиламина в 52 г метилциклопентана при —10 °С медленно добавляют при перемешивании 60 г (0,82 моля) кротонового альдегида в 67 г метилцик-логексана. Дают температуре подняться до 20—30 °С, после чего продолжают перемешивание в течение 24 ч. После удаления сульфата магния раствор перегоняют, получая 1,3-бис-(диметиламино)бутен-1 т. кип. 45—48°С/5 мм, с выходом 92% [64].

Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными гало-генидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные условия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О °С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами. и первичными алкилбромидами и ал-килиодидами, имеющими разветвление в ^-положении по отношению к атому углерода, с которым связан галоген. Действительно, применение нитрита серебра предпочтительно при синтезе первичных нит-роалканов и сложных эфиров с нитрогруппой в а-положении [3].

Щелочной раствор охлаждают до комнатной температуры, опускают в жидкость термометр и при все еще работающей мешалке приливают в течение 20—30 мин. из капельной воронки 160 г (1 мол.) брома. При этом дают температуре подняться до 40—50°. После того, как весь бром прибавлен, перемешивание продолжают еще полчаса. К концу прибавления брома раствор должен оставаться щелочным и содержать лишь небольшое количество взвешенных частиц.

погружать в баню со льдом и водой, помещают 300 г. (1,62 мол.) ацетил-р-нафтиламина (т.пл. 131—132°) и 500 мл ледяной уксусной кислоты. Мешалку пускают в ход и при комнатной температуре начинают прибавлять по каплям 200 г (ЫЗмл, 2,1 мол.) концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,4). Прибавление кислоты продолжается около 45 мин,, и колбу время от времени погружают в охладительную смесь, чтобы не дать температуре подняться выше 40°, Когда прибавлено около Vio части азотной кислоты, перемешивание смеси делается очень затруднительным, так как смесь становится густой. Тогда прибавление кислоты временно прерывают. Очень скоро (через 3—5 мин.) масса становится снова жидкой, и тогда опять начинают прибавлять азотную кислоту. После прибавления примерно одной четверти азотной кислоты все твердое вещество переходит в раствор. Происходит сильное разогревание, и необходимо хорошее охлаждение, чтобы температура не поднялась выше 40°; остальную кислоту прибавляют при непрерывном охлаждении смеси. После внесения всей кислоты перемешивание продолжают еще 10 мин.

капельной воронкой, термометром и воздушным холодильником, помещают 14,6 г (0,2 моля) диметилформамида. Охладив холодильной смесью до 0°, пускают в ход мешалку и по каплям приливают в течение 30—40 минут 30,7 г (0,2 моля) хлорокиси фосфора с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше 10°. По окончании прибавления смесь перемешивают еще 30 минут при 0° и затем, продолжая перемешивание, в течение получаса приливают 16,4 г (0,2 моля) свежеперегнанного сильвана с т. кип. 64—65° (см. „Синтезы гетероциклических соединений', 1, стр. 39); во время прибавления сильвана температура смеси не должна подниматься выше 10°. Смесь оставляют стоять в охлаждающей бане при температ>ре 0—5° еще 30 минут, затем, удалив баню, дают температуре подняться до комнатной, оставляют еще на 30 минут и сливают в стакан, содержащий 200 мл ледяной воды. Нейтрализовав смесь углекислым- натрием (55—60 г), оставляют ее на ночь. Выделившийся слой альдегида 3—4 раза экстрагируют эфиром, порциями по 50 мл, соединенные экстракты высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 80—81°/12 мм. Получают 17,5— 18,0 г или 79,4—81,7°/0 теоретического количества 5-метнл-фурфурола в виде светло-желтой жидкости, растиоримон и обычных органических растворителях.

колбу охладительной смесью до 0°, при интенсивном перемешивании по каплям прибавляют 23,0 i (0,15 моля) свежеперегнанной хлорокиси фосфора с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 10° (примечание 2). Прилив все количество хлорокиси фосфора, иа что требуется 10—15 минут, смесь перемешивают при 0° еще 30 минут, после чего из капельной воронки приливают 17,2 г (0,1 моля)а-толилфурил-2-метана с т. кип. 117—118°/10 мм (см. стр. 721. Скорость прибавления регулируют так (20—30 минут), чтобы температура смеси не поднималась выше 10° (примечание 2). Реакционную смесь оставляют'суоят,ь при 0° на 30 минут, после,чего, удалив охлаждающу'ю баню, дают температуре подняться до комнатной и оставляют еще на 30 минут.

температуре подняться до - -60°С.

По Дильсу и Альдеру [1024], 12 г антрацена нагревают с 8 г ангидрида ыалепновой кислоты в парафиновой бане до наступления реакции, быстро переходящей от внешней части до середины; подогревают дальше еще 15—20 мин., но давая, однако, температуре подняться выше 260°, дают охладиться и извлекают эфиром неизменившийся ангидрид малеиновой кислоты из измельченной в мелкий порошок реакционной массы. При перекристаллизации из малонового эфира получают плотные бесцветные кристаллы, плавящиеся при быстром нагревании при 262—263°.




Температуру содержимого Температуру затвердевания Температур плавления Температур текучести Теоретическая прочность Теоретические результаты Теоретические зависимости Теоретических представлений Теоретическими расчетами

-
Яндекс.Метрика