Термины, связанные с цементом. Температуре полностью

Главная --> Справочник терминов

Температуре полностью Персульфат калия применяется в производстве эмульсионных бутадиен-стирольных (сс-метилстирольных) каучуков при температуре полимеризации 50 °С и бутадиен-нитрильных при 30 °С [3].

К регуляторам М и ММР предъявляются требования: высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бута-диен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50 °С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6].

В производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 5°С в присутствии канифольного и жирнокис-лотного эмульгаторов применяют смесь третичных меркаптанов с числом углеродных атомов 12—16.

В производстве бутадиен-стирольных каучуков в качестве стопперов процесса полимеризации применяются гидрохинон (при температуре полимеризации 50 °С), диметилдитиокарбамат натрия или смесь его с тетрасульфидом натрия (при температуре полимеризации 5°С).

В настоящее время основное количество бутадиен-стирольного каучука выпускается при температуре сополимеризации 5°С (низкотемпературные каучуки), в меньших количествах при температуре полимеризации 50°С (высокотемпературные каучуки). Каучуки низкотемпературной полимеризации характеризуются более высокой молекулярной массой,, меньшим содержанием низкомолекулярных фракций, лучшими технологическими свойствами, хорошей совместимостью с другими каучуками.

Карбоксилсодержащие бутадиеновые, изопреновые, бутадиен-стирольные, бутадиен-а-метилстирольные, бутадиен-нитрильные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации соответствующих мономеров с непредельными карбоновыми кислотами— акриловой, метакриловой, итаконовой, главным образом метакриловой кислотой при температуре полимеризации 5—60°С [1]. Наибольшее значение в практике приобрели каучуки, содержащие 1—2% метакриловой кислоты. В таких сополимерах одна карбоксильная группа приходится на 200—300 атомов углерода в главной цепи [1, 2]. Строение карбоксилсодержащего каучука, например, бутадиен-стирольного СКС-30-1, может быть изображено формулой:

В отличие от карбоксилсодержащих каучуки со сложноэфир-ными группами могут получаться полимеризацией не только в кислой, но и в слабощелочной среде (предпочтительно при рН ^ 10), что позволяет использовать такие доступные биодеструктируемые эмульгаторы, как мыла синтетических жирных кислот, обычно в количестве 4 ч. (масс.) на 100 ч. (масс.) основных мономеров. Применяются обычные инициирующие системы — гидроперекись + + ронгалит + трилоновый комплекс железа (для БЭФ и БСЭФ) и персульфат -f- триэтаноламин (для БНЭФ) при температуре полимеризации 5—10 и 30 °С соответственно. В отличие от других функциональных каучуков (карбоксилсодержащих, метилвинилпи-ридиновых) каучуки со сложноэфирными группами не содержат ионизируемых при коагуляции групп, вследствие чего процесс их выделения идентичен выделению аналогичных каучуков без функциональных групп.

Скорость полимеризации и молекулярный вес зависят от температуры. Полимер с заданным молекулярным весом получают при начальной температуре расплава около 140°С и температуре полимеризации 175—185 °С. Продолжительность полимеризации при оптимальных условиях 1—1,5 ч. ,

При полимеризации мономеров, образующих с кислородом воздуха перекиси, устойчивые при температуре полимеризации, присутствие кислорода в системе приводит к ингибированию процесса. По-видимому, в данном случае происходит присоединение молекул кислорода к макрорадикалу с образованием малоактивного звена на конце растущей макромолекулярной цепи:

Катионную полимеризацию обычно проводят при температуре от —50 до —70°. Благодаря низкой температуре полимеризации получаются полимеры с высоким молекулярным весом, в макромолекулах которых отсутствуют разветвления.

Пример 1. Для инициирования радикальной полимеризации в растворе необходимо получить 1,5 -1015 радикалов на 1 мл реакционной смеси в 1 с. Сколько для этого потребуется перекиси лауроила, если эффективность инициирования 0,5, а константа скорости распада инициатора при температуре полимеризации 6,0- 10" 4 с"1?

При обычных температурах вращательная энергия молекулы этана достаточна для быстрого вращения вокруг связи С—С, хотя большую часть времени молекула находится вблизи минимума энергии. С увеличением объема заместителей энергетический барьер возрастает. Если он достаточно велик, как в случае замещенных дифенилов (разд. 4.2), вращение при комнатной температуре полностью исключено, и тогда речь идет не о конформациях, а о конфигурациях. Охлаждение до низких температур может настолько уменьшить вращательную энергию, что даже соединения с малыми барьерами вращения становятся не конформационными, а конфигурационными изомерами.

Гексаметилциклогексан полной ^ыс-конфигурации даже при комнатной температуре полностью закреплен в конфор-мации XVa; конверсионный переход в конформацию XV6 требует преодоления барьера около 70 кДж/моль, хотя обе кон-формации по существу идентичны — лишь СН3-группы в них меняются ролями:

Были получены и другие вещества, распадающиеся на радикалы с трехвалентным атомом углерода. Некоторые из них уже при обыкновенной температуре полностью распадаются на радикалы. В этих веществах трехвалентный атом углерода связан с группами, обладающими большим молекулярным весом.

Литийалюмннингидрид энергично реагирует со спиртами, выделяя вочород и превращаясь в соответств> ю-шие алкоксипроизводные Добавление избытка первич-иы)х спиртов уже лри комнатной температуре полностью уничтожает восстанавливающие свойства LiAlH4, так как выделяется теоретическое кочнчество водорода и образуются тетралкоксиалюминаты лития [270]

а-р-Ненасыщенные кислоты в большинстве случаев могут быть восстановлены до насыщенных посредством амальгамы натрия. Эта, хорошо идущая в ароматическом ряду реакция с веществами жирного ряда проходит гораздо труднее, а иногда и вовсе не идет. В жирном ряду восстановление часто проходит легче, если реакцию вести при кипячении. Так, например, акриловая кислота послз 6—8-не-дельной обработки ее амальгамой натрия при обыкновенной температуре полностью не восстанавливается813. В кислой среде восстановление также не ускоряется. Однако восстановление акриловой кислоты может быть легко достигнуто 15-часовым кипячением с цинком и серной кислотой *м.

Этот процесс применяется главным образом для полного удаления небольших количеств ацетилена (0,1 — 1,0-10~4%) и других углеводородов из воздуха, поступающего на установки низкотемпературной ректификации воздуха. Полное удаление ацетилена из таких потоков имеет исключительно важное значение из-за низкой растворимости ацетилена в жидком кислороде. Вследствие накопления твердого ацетилена на поверхностях теплообмена в отдельных точках схемы могут достигаться концентрации, превышающие нижний предел взрываемости смеси; действительно, именно этим явлением и были вызваны многочисленные взрывы на установках ректификации воздуха. В присутствии гопкалита (смесь 60% двуокиси марганца и 40% окиси меди) углеводороды при сравнительно низкой температуре полностью окисляются до двуокиси углерода и воды. На этом катализаторе протекает также окисление окиси углерода в двуокись и разложение озона. Для очистки влажных воздушных потоков особенно активны промотированные гопкалиты, содержащие сравнительно небольшое количество серебряных солей [58]. Промышленный гопкалит позволяет практически полностью окислить ацетилен при температуре всего 152—158° С. Однако для окисления других углеводородов требуются более высокие температуры, иногда достигающие 425° С. Степень превращения некоторых углеводородов в присутствии промышленного гоп-калитового катализатора при разных температурах показана на рис. 13.16 [59].

Такой же характер зависимости авн от продолжшельности пребывания образцов в воде наблюдается и при отверждении полимера при более низких температурах. Однако адгезионное взаимодействие в образцах, отвержденных при 20 °С. недостаточно велико, вследствие чего уже через 2 ч пребывания образцов в воде происходит разрушение образцов и снижение внутренних напряжений до нуля. Последующая сушка образцов, отвержденных при Готв > Тс над прокаленным СаС!2, при комнатной температуре полностью восстанавливает исходный уровень 0ВН. После нескольких циклов набухания и последующей сушки описанная картина изменений внутренних напряжений в системе хороню воспроизводится, что свидетельствует о постоянстве внутренних напряжений при данной влажности. В высушенных над прокаленным СаС12 пленках при контакте их с влажным воздухом сначала внутренние напряжения резко снижаются, а затем приобретают постоянное значение. Наблюдаемое снижение авн тем больше, чем выше относительная влажность воздуха. Предельные значения внутренних напряжений с увеличением относительной влажности воздуха линейно снижаются. Наклон кривых зависит от температурного режима отверждения полимера и, следовательно, от уровня исходных внутренних напряжений. Значение и знак напряжений зависят or количества поглощенной воды. Значения внутренних напряжений, -рассчитанные на основании определенных по релаксационным кривым нерелаксирующего модуля ?2 при различных влажно-:тях и сорбционного расширения при тех же влажностях, достаточно хорошо совпадают с экспериментальными значениями.

Такой же характер зависимости авн от продолжшельности пребывания образцов в воде наблюдается и при отверждении полимера при более низких температурах. Однако адгезионное взаимодействие в образцах, отвержденных при 20 °С. недостаточно велико, вследствие чего уже через 2 ч пребывания образцов в воде происходит разрушение образцов и снижение внутренних напряжений до нуля. Последующая сушка образцов, отвержденных при Готв > Тс над прокаленным СаС!2, при комнатной температуре полностью восстанавливает исходный уровень 0ВН. После нескольких циклов набухания и последующей сушки описанная картина изменений внутренних напряжений в системе хорошо воспроизводится, что свидетельствует о постоянстве внутренних напряжений при данной влажности. В высушенных над прокаленным СаС12 пленках при контакте их с влажным воздухом сначала внутренние напряжения резко снижаются, а затем приобретают постоянное значение. Наблюдаемое снижение авн тем больше, чем выше относительная влажность воздуха. Предельные значения внутренних напряжений с увеличением относительной влажности воздуха линейно снижаются. Наклон кривых зависит от температурного режима отверждения полимера и, следовательно, от уровня исходных внутренних напряжений. Значение и знак напряжений зависят or количества поглощенной воды. Значения внутренних напряжений, -рассчитанные на основании определенных по релаксационным кривым нерелаксирующего модуля ?2 при различных влажно-:тях и сорбционного расширения при тех же влажностях, достаточно хорошо совпадают с экспериментальными значениями.

Под влиянием оснований отщепление хлористого водорода значительно ускоряется. Даже при действии столь слабого основания, как анилин, реакция при комнатной температуре полностью завершается через 5 сут.1.

Под влиянием оснований отщепление хлористого водорода значительно ускоряется. Даже при действии столь слабого основания, как анилин, реакция при комнатной температуре полностью завершается через 5 сут,:

По стойкости к действию повышенных температур полиэфирные волокна превосходят все природные и большинство химических волокон. После нагревания в течение 1000 ч при 150°С полиэфирное волокно теряет около 50% первоначальной прочности, в то время как все другие волокна при этой температуре полностью разрушаются в течение 200—300 ч. В пламени полиэфирные волокна горят медленно, с плавлением и выделением копоти. При вынесении из пламени горение волокна прекращается.

Температуру текучести Температур наблюдается Температур происходит Температур замерзания Теоретические исследования Таутомерное равновесие Теоретических концепций Теоретических соображений Теоретическим количеством