Термины, связанные с цементом. Температуре происходит

Главная --> Справочник терминов

Температуре происходит Алкилированпе кетонами [933—935]. В трвхгорлой колбе емкостью :. снабженной термометром, доходящим до дна колбы, пшрпким нисходящим so. дилышком и капельной воронкой, к 215 s продажной смеси карбопага/кар амата аммония (количество, соответствующее 4 моль аммиака) прибавляют ] степенно 215—230 з (4,1 толь) 85—90%-ной муравьиной кислоты. Смесь ос1 рожно нагревают, постепенно повышая температуру до 161)г (', при этом OTI няется вода. К горячей смеси прибавляют 1 мэлъ кетона и нагревают далее 1 небольшом плаъгени горелки. Через холодильник отгоняются вода, двуок" углерода, аммиак и некоторое количество кетона, который можно периодичен возвращать в реакционную колбу. Реакцию с легколетучими кетопами лровод^ в колбе с обратным холодильником и ловушкой для воды. Когда рсакционг масса нагреется до 175—185° С, выделение воды практически прекращает' нагревание при йтой температуре продолжают еще 3—4 v. При алт-гилировал стерически затрудненными кетонаыи, например камфорой или фенходом, пр( должительность реакции увеличивается до 10 ч. Реакция заканчивается, киу в холодильнике практически прекращается осаждение (NH4)3COa. После охл жденпи реакцаонную массу разне!пивают с двойным объемом воды. НерастворЙ

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой (рис. 3 в Приложении I; вместо капельной воронки вставлена газоподводя-щая трубка; синтез ведут в вытяжном шкафу), помещают 13,6 г бензодиоксана (синтез см. стр. 63), 18 г тонкоизмельченного параформа (получение см. стр. 143) и 100 мл ледяной уксусной кислоты и при перемешивании начинают пропускать через смесь газообразный хлористый водород (получение см. рис. 6 в Приложении I). Затем реакционную смесь нагревают на водяной бане до 50 °С и при этой температуре продолжают пропускать хлористый водород в течение 3 ч. По истечении указанного времени смесь оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, а фильтрат выливают в 250 мл ледяной воды. Выде? лившемуся дополнительно продукту реакции дают закристаллит зоваться (стояние в течение 30 — 50 мин) и отфильтровывают. Соединенные количества 6,7-бис(хлорметил) бензодиоксана очищают

В фарфоровом стакане, снабженном мешалкой, термометром и капельной воронкой, смешивают 25 г метиланилина с 40,5 г (34 мл) концентрированной соляной кислоты и 100 г измельченного льда. К смеси при хорошем перемешивании и температуре не выше 10°С в течение 10... 15 мин приливают раствор 16,3 г нитрита натрия в 50 мл воды. Перемешивание при этой температуре продолжают еще 1 ч, затем содержимое переносят в делительную воронку, маслянистый слой отделяют, а из водной части дважды извлекают бензолом (порциями по 25 мл) дополнительное количество продукта. Маслообразный продукт соединяют с бензольной вытяжкой и сушат прокаленным хлоридом кальция. Бензол отгоняют при обычном давлении, а остаток перегоняют в вакууме (см. рис. 18).

В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, капельной коровкой и анутреиним термометром (прибор не должен быть герметичным!) помещают 0,1 моля ароматического соединения. Затем медленно, при хорошем перемешивании и охлаждении (баня со льдом), из капельной воронки добавляют нитрующую v/месь, предварительно охлажденную по меньшей мере до 10°С; температура реакционной смеси поддерживается от 5 до 10 "С. При нитровании реак-ционноспособиых соединений (вариант В) по окончании добавления ааотион кислоты перемешивание при комнатной температуре продолжают еще 30 мии, в других случаях (варианты А н Б) —2 — Зч.

В. Реакционноспособные ароматические соединения i (моносульфохлориро-вани?). Исходное соединение растворяют в сухом хлороформе (250 мл на каждый моль) и к нему по каплям прибавляют двукратный мольный избыток, хлорсульфоновой .кислоты при хорошем перемешивании и охлаждении до приблизительно —10 °С. Перемешивание при этой температуре продолжают до прекращения бурного выделения хлористого водорода. Затем нагревают реакционную смесь до комнатной температуры н вновь перемешивают до прекращения выделения хлористого водорода.

Печь нагревают до 160—165° (термометр под обмоткой печи) и при этой температуре продолжают встряхивание в течение 30—35 часов. После этого встряхивание прекращают и дают печи остыть до комнатной температуры, после чего трубку вскрывают.

2,4,6-Триметилбспзоии [96]- В трехгорлую нолбу па 500 мл, погруженной Б воду с температурой 10", помещают смесь 26,6 Е ]Юрошкообрг!ЗЕ<;го безводною хлористого алюминия и 100 мл йепзо.па. Затем при размешиианпи и колбу добавляют в течение 2 час. раствор 17,fi г мезитилглиоксалн 199, 100] в 100 мл бензола. Разметипамив при комнатной температуре продолжают около ;) час. Натем смесь медленно нылииают в концентрированную соляную кислоту со льдом. Бензольный слой, содержащий бензоин, отделяют. Водный слой экстрагируют небольшим количеством бензола и присоединяют бензольную вытяжку к главной части бепвольного раствора. Бензол удаляют испарением под уменьшенным давлением при Г)0"; во избежание окисления бензоина при испарении бензола через капилляр пропускается азот. Остаток (желтая жидкость) кристаллизуют из 100 мл спирта. Продукт реакции представляет собой бесцветные кристаллы ст. пл. 97--У9".

амииа из циклогексилфенилкетона [18]. В колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой^ обратным холо-: дильником, защищенным осушительной трубкой, приготовляют суспензию Ю г (0,25 моля) амида натрия в 200 мл безводного толуола. К суспензии прибавляют по каплям 47 г (0,25 моля) циклогексилфенилкетона. Смесь перемешивают и кипятят в течение 1 часа. Затем ее охлаждают, не прекращая перемешивания,^ бане со льдом, прибавив в один прием 71 г (0,5 моля), йодистого метила. Через 5 мин. в результате внезапного пыделе-ния тепла начинается бурное кипение смеси. Перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение еще 24 час., после чего смесь промывают водой и перегоняют. 1-Метшщикло-гексилфенилкстон собирают при 134—140° (13 мм); rig 1,5316; выход составляет 42 г (80%' теоретич.).

ником, защищенным осушительной трубкой( приготовляют суспензию 6 г (0,075 моля) амида натрия в 50 мл безводного бензола. Суспензию нагревают до кипения и по каплям прибавляют к лей раствор 15 г (0,073 моля) «-гентилфенилкстотш в 60 мл безводного бензола. Смесь нагревают и перемешивают в течение еще 1 часа, а затем охлаждают до комнатной температуры; после этого к ней прибавляют по каплям 21 г (0,075 моля) йодистого метила. Перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение еще 15 час.; затем бензольный раствор промывают подои и сушат.

В 2-литровую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой и мешалкой, помещают раствор 140 г этилксантогеновокислого калия (примечание 1) в 180 мл воды. Раствор нагревают до 40—45° и, поддерживая температуру на этом уровне, медленно прибавляют к нему холодный раствор диазония (примечание 2); на это требуется около 2 час. (примечание 3). Нагревание при указанной температуре продолжают в течение еще получаса для обеспечения полного разложения промежуточного соединения; затем красный маслянистый слой ж-толилэтилксантогената отделяют, а водный слой экстрагируют два раза эфиром порциями по 100 мл. Маслянистый слой и эфирные вытяжки соединяют вместе и промывают один раз 10%-ным раствором едкого натра (100 мл) (примечание 4), а затем несколькими порциями воды, продолжая эту операцию до тех пор, пока реакция промывных вод на лакмус не будет нейтральной. Эфирный раствор

Одновременно с диазотированием раствор одпохлористой меди (А) охлаждают до 0°. При энергичном размешивании раствор диа-зония быстро вливают в раствор однохлористой меди. Смесь становится очень густой, благодаря выделению образующегося промежуточного продукта присоединения однохлористой меди к диа-зосоединению. Затем температуре холодной смеси дают подняться до уровни комнатной и при этой температуре продолжают перемешивание 2а/2—3 часа (примечание 3). Когда температура достигнет приблизительно 15Э, промежуточное соединение начинает разлагаться с выделением азота и 0-хлортолуола. После этого реакционную смесь нагревают на водяной бане до 60° до полного разложения промежуточного продукта. о-Хлортолуол образует слой поверх раствора медной соли. Водный раствор сливают с помощью сифона, оставляя в сосуде лишь 5—6 л. Этот остаток подвергают перегонке с водяным паром из 12-литровой круглодонной колбы (примечание 4) до тех пор, пока объем дестиллата не достигнет 3,5-—4 л. Слой о-хлортолуола отделяют от воды, промывают холодной концентрированной серной кислотой (примечание 5), затем водой и, наконец, сушат хлористым кальцием. Полученный продукт кипит при 155—158°. Выход: 375—400 г (74—79% теоретич.)."

Катализаторы низкотемпературной конверсии СО восстанавли-, вают обычно водородом или окисью углерода, разбавленными инертным газом. Реакция идет с выделением тепла. Так, при объемной скорости 600 ч~ * и температуре на входе в реактор 200 °С с увеличением содержания Н2 в азоте до 1% температура в реакторе может повыситься на 25 °С, а с увеличением содержания Н2 до 10% — на 250 °С. Необходим строгий контроль за содержанием Н2 в инерт-.ном газе и температурой в слое катализатора, которая не должна превышать 225 °С (при более высокой температуре происходит спекание катализатора и его дезактивация).

Наибольшего внимания при нормальной работе установки требует катализатор низкотемпературной конверсии СО. Он .быстро отравляется даже незначительными количествами сероводорода и галогенов, поэтому при содержании этих веществ в конвертированном газе, идущем на низкотемпературную конверсию окиси углерода, выше допустимого, реактор следует отключить. В связи с этим в верхнюю часть конвертора, куда входит конвертированный газ, загружается обычно катализатор на основе ZnO для поглощения сернистых соединений. При работе катализатор постепенно дезактивируется, что можно в какой-то степени компенсировать повышением температуры, но не выше 250 °С, так как при этой температуре происходит спекание катализатора и его дезактивация.

Было показано, что обратимая адсорбция водорода на металлах представляет собой молекулярную хемо-сорбцию, причем молекула хемосорбированного водорода является положительным концом диполя Me — HZ (условно Ме~ — Н2+). Адсорбция водорода при —195 °С протекает крайне быстро и сопровождается распадом его молекул на атомы. Однако уже при этой температуре происходит рекомбинация хемосорбированных атомов водорода, и на части поверхностных атомов металла, свободной от атомарного водорода, происходит обратимая равновесная хемосорбция его молекул. Взаимодействие между электронами металла и адсорбированным водородом сопровождается поглощением теплоты [30].

Нагревание фенола с сульфаминовой кислотой при 100° в течение 24 час. ведет к образованию аммониевой соли фенилсерной кислоты [317], но при более высокой температуре происходит сульфирование ароматического ядра. Замещенные фенолы ТВе дуг" себя аналогично. . "

При действии различных сульфирующих агентов на бензидин получен большой ряд соединений. При нагревании моносульфата бензидина [490, 491] в течение 24 час. при 170° или при нагревании сульфата бензидина с 6 весовыми частями 100%-ной серной кислоты при той же температуре происходит сульфирование в положении 3. Запекание моносульфата в течение 36—48 час. при 210—220° приводит к образованию 3,3'-дисульфокислоты с выходом 90%, которая является также главным продуктом взаимодействия бензидина с 2 весовыми частями олеума [492] при 170°. Интересно, что азокрасители, полученные из продукта полного диазотиро-вания бензидина и соли (3-нафтиламинсульфокислоты, сульфируются в дифенильном ядре гораздо легче, чем сам бензидин [490].

'При обработке 11-оксинафтапенхинона большим избытком серной кислоты в присутствии борной кислоты при 140°, а затем олеумом при высокой температуре, происходит одновременно окисление и сульфирование [843а] и образуется 6,11-диоксисульфокислота. В более мягких условиях имеет место только сульфирование.

Если b/a велико, Д(?см [см. уравнение (2.26)] становится положительным. Это связано с затруднениями, обусловленными заполнением объема раствора полимерными цепями, построенными из достаточно больших палочкообразных сегментов. Ранее было показано, что при увеличении концентрации таких жест-коцепных полимеров вероятность образования изотропного раствора уменьшается. Когда раствор изотропный, то/> (1 - е'1), а когда он анизотропный, то / < (1 - е'1). При Ь/а -> min значение/о стремится к/кр = 0,63. При/< 0,63 термодинамически более вероятным будет анизотропное состояние с параллельно расположенными цепями, т. е. с сохранением ориента-ционного порядка. Значение /Q возрастает с температурой, и при определенной температуре происходит скачкообразный переход из упорядоченного состояния в неупорядоченное (изотропное). Это наблюдается при /Q = 0,63. Переход из упорядоченного состояния в изотропное возможен при одновременной дезориентации структурных элементов и является фазовым переходом первого рода.

Ответ. Под влиянием щелочных обработок при повышенной температуре происходит распад дисульфидных связей в полимерном субстрате кератина -основного белка человеческого волоса, при этом деструкции полимерной цепи практически не наблюдается:

При комнатной температуре происходит солеобразование в результате ассоциации положительно заряженных боковых заместителей у Lys, Arg и His. При нагревании интенсифицируются окислительно-восстановительные процессы, сопровож-

Замещение хлора аминогруппой. При действии аммиака на раствор поливинилхлорида под давлением и при повышенной температуре происходит частичное замещение атомов хлора аминогруппами с одновременным образованием иминных поперечных связей между отдельными макромолекулами:

Во второй работе Койман и Гиссен [18] детально исследовали перекис-ную часть конденсата, содержащего жидкие продукты окисления пропана. Было показано, что: 1) при стоянии водного раствора этого конденсата при комнатной температуре происходит медленное разложение с выделением Н2, О2 и С0а и образованием кислот и 2) при действии щелочей выделяются Н2 и 02 и также образуется кислота. Оба эти факта указывают на то, что в конденсате, содержащем помимо Н202 также низшие альдегиды (НСНО, СН3СНО), происходит дальнейшая реакция между ними с образованием оксиалкилперекиси.

Теоретическая прочность Теоретические результаты Теоретические зависимости Теоретических представлений Теоретическими расчетами Таутомерного равновесия Теоретически возможные Теоретическое количество Теоретического длительность